КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БРОМИДОВ ПРАЗЕОДИМА И ГОЛЬМИЯ С БИУРЕТОМ

Представлены синтез, результаты ИК-спектроскопии, ДТГ и РСА ранее не описанных комплексных соединений празеодима и гольмия с биуретом NH₂CONHCONH₂ (BU) состава PrBr₃2BU4H₂O (I) и HoBr₃2BU4H₂O (II). Показано, что в кристаллах I и II присутствуют комплексные катионы состава [Ln(H₂O)4(BU)₂] 3+ (Ln = Pr, Ho) и некоординированные бромид-ионы. Молекулы биурета координируются бидентатно через атомы кислорода, при этом они переходят из исходной транс- в цис-конфигурацию. Молекулы воды также координированы через атом кислорода (форма полиэдра атомов Ln – двухшапочная тригональная призма). Атомы кислорода обеих молекул BU и атомы кислорода первой и второй молекул воды образуют тригональную призму, атомы кислорода третьей и четвертой молекул воды образуют две шапки координационного полиэдра. Координированные молекулы биурета объединены с бромид-ионами и молекулами воды соседних комплексных катионов водородными связями. Обсуждается степень превращения транс-BU в цис-BU в комплексах данного типа для хлоридов и бромидов лантанидов. При термическом разложении комплексных соединений хлоридов и бромидов лантанидов с биуретом сначала идет отщепление молекул воды, а затем деструкция биурета.

комплексные соединения, празеодим, гольмий, биурет, бромид, строение, координаци-онный полиэдр, термическое разложение

1. Hughes E.W., Yakel H.L. The crystal structure of biuret hydrate // Acta Сryst. 1961. V. 14. P. 345-352.

2. Nardelli M., Chierici I. Biuret complexes of bivalent metal chlorides // J. Chem. Soc. 1960. P. 1952-1954.

3. Seminara A., Musumeci A., Condorelli G. Nuovi composti di coordinazione dei lantanidi // Ann. Chim. (Rome) 1969. V. 59. № 11. P. 9784-9785.

4. Юнусова З.Ю., Давранов М.Д., Балбаев М.К., Сулайманкулов К.С. Изучение взаимодействия биурета с сульфатом празеодима и бромидом самария в водных растворах // Изв. АН Киргиз. ССР. 1985. № 1. С. 39-41.

5. Рукк Н.С., Зайцева М.Г., Аликберова Л.Ю., Степин Б.Д. Взаимодействие иодида эрбия с биуретом в водной среде при 25°С // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 10. С. 2610-2612.

6. Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-yttrium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m619-704.

7. Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-gadolinium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m620.

8. Harrison W.T.A. Hydroxonium triaquabis(biuret-k2O,O’)-dichlorolanthanum(III) dichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m681.

9. Harrison W.T.A. Two scandium-biuret complexes: [Sc(BU)(H2O)5]Cl3·H2O and [Sc(BU)4](NO3)3 // Acta Cryst. 2008. C64. m205-208.

10. Антоненко Т.А., Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кравченко В.В., Федорова Г.А., Рукк Н.С. О продуктах взаимодействия хлоридов лантанидов с биуретом // Коорд. химия. 2013. Т. 39. № 3. С. 187-192.

11. Patrovsky V. Komplexometrische titrationen (chelatometrie). XLIV. Yttriumbestimmung im gemische von yttriumerden // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. V. 24. P. 3305-3308.

12. Enraf-Nonius CAD-4 Software. Version 5. 0. Delft (The Netherlands): Enraf-Nonius. 1989.

13. Farrugia L.J. WinGX Suite for single crystal small molecule crystallography // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 837-838.

14. Sheldrick G.M. SHELXS 97 and SHELXL 97. Göttingen (Germany): Univ. of Göttingen. 1997.

15. Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E., Shields G.P., Taylor R., Towler M., van de Streek J. Mercury: Visualization and analysis of crystal structures // J. Appl. Cryst. 2006. V. 39. P. 453-457.

16. Киперт Д. Неорганическая стереохимия: пер. с англ. - М.: Мир, 1983. 280 с.

17. Порай-Кошиц М.А., Асланов Л.А. Некоторые аспекты стереохимии восьмикоордина-ционных комплексов // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13. № 2. С. 266-276.