Реокинетическое исследование процесса каталитического отверждения олигодиенуретанового форполимера глицерином в условиях избытка изоцианатных групп

Впервые представлены результаты реокинетических исследований процесса взаимодействия олигодиенуретанового форполимера с глицерином при избыточном содержании изоцианатных групп ( NCO / OH = 1.5 (моль / моль)). Установлено, что до степени превращения х ≈ 30% взаимодействие изоцианатных и гидроксильных групп подчиняется уравнению первого порядка с адиабатическим автоускорением, затем (при х > 30 %) процесс отверждения описывается уравнением второго порядка. Выявленной спецификой изученных взаимодействий является то, что с увеличением температуры до 50ºС роль катализаторов отверждения на завершающем этапе выполняют уретановые и аллофанатные группы.

реокинетика, олигодиенуретановый форполимер, глицерин, уравнение первого порядка с адиабатическим автоускорением, уравнение второго порядка с эффектом автоускорения, rheokinetics, oligodienurethane prepolymer, glycerol, first order equation with adiabatic self-acceleration, second order equation with self-acceleration effect

1. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов. – М.: Химия, 1990. 288 с.

2. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. – Киев: Наук. думка, 1970. 288 с.

3. Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов / Под ред. С.Г. Энтелиса. – М.: Химия, 1968. 470 с.

4. Липатов Ю.С., Корнев К.А., Омельченко С.И. Синтез и физико-химия полимеров (поли-уретанов). Респ. межведомств. сб. № 5. Сер. «Синтез и исследование полимеров». – Киев: Наук. думка, 1968. 224 с.

5. Madbouly S.A., Otaigbe J.U. Rheokinetics of thermal-induced gelation of waterborne polyurethane dispersions // Macromolecules. 2005. V. 38. № 24. Р. 10178–10184.

6. Joshi R.G., Goel A., Mannari V.M. Smart polyurethane surfaces from tethered dendritic polyols // ACS Symp. Ser. 2010. V. 1050. Nov. 10. Р. 87–105.

7. Межиковский С.М., Аринштейн А.Э., Дебердеев Р.Я. Олигомерное состояние вещества. – М.: Наука, 2005. 252 с.

8. Межиковский С.М., Иржак В.И. Химическая физика отверждения олигомеров. – М.: Наука, 2008. 269 с.

9. Могилевич М.М., Туров Б.С., Морозов Ю.Л., Уставщиков В.Ф. Жидкие углеводородные каучуки. – М.: Химия, 1983. 200 с.

10. Жидкие полибутадиены Krasol и их использование в полиуретанах. Руководство для заказчиков. – KAUČUK a. s. Кралупы над Влтавой, 2006.

11. Hydroxyl terminated polybutadiene resins and derivatives – Poly bd® and Krasol® Sartomer. Total. www.sartomer.com [Электронный ресурс] http://www.pu2pu.com/Uploads/Pu2Pu_Admin/ Documents/ Docs_Member/ Vincent_200933_13238_3151.pdf.

12. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. – М.: Химия, 1985. 240 с.

13. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. – М.: Химия, 1977. 440 с.

14. Малкин А.Я., Исаев А.И. Реология: концепции, методы, приложения. – С-Пб.: Профессия, 2007. 560 с.

15. Колпакова Н.А., Романенко С.В., Колпаков В.А. Сборник задач по химической кинетике. – Томск: Изд-во Томского политехн. ун-та, 2008. 280 с.

16. Mashlyakovsky L., Zaiviy V., Simeone G., Tonelli C. Fluoropolyethers // J. Polym. Sci. Part A. 1999. V. 37. P. 557–570.

17. Mashlyakovsky L., Khomko E., Zaiviy V., Tonelli C. Fluoropolyethers end-capped by polar functional groups. II. Effect of catalyst and reagents concentration, solvent nature, and temperature on reaction kinetics of α, ω-bis(hydroxy)-terminated fluoropolyethers with cycloalyphatic and aromatic diisocyanates // J. Polym. Sci. Part A. 2000. V. 38. P. 2579–2602.