Методы синтеза металлаборанов с полиэдрическим остовом [MB₉H₉], где M = Ni, Pd

Предложен новый способ получения полиэдрических десятивершинных металлаборанов [ MB₉ H₉ ] ( M = Ni , Pd ) с атомом металла в апикальной позиции. В основе метода лежит взаимодействие (( C₆ H₅ )₄ P )₂[ B₉ H₉ ] с различными координационными соединениями Ni ( I ), Ni ( II ) и Pd ( II ) как в среде органических растворителей, так и твердофазное при механической активации. Полученные металлабораны охарактеризованы методами ИК, ЯМР спектроскопии, элементным анализом.

бороводороды, металлабораны, никель, палладий, никелабораны, палладабораны, клозо-бораты

1. Safronov A.V., Shlyakhtina N.I., Hawthorne M.F. New approach to the synthesis of 3-alkyl-1,2-dicarba-closo-dodecaboranes: Reaction of alkyldichloroboranes with thallium dicarbollide // Organometallics. 2012. V. 31. № 7. P. 2764–2769.

2. Du S., Kautz J.A., McGrath T.D., Stone F.G.A. Synthesis and reactivity of the monocarbon molybdenacarborane anion [1,2-μ-NHBut-2,2,2-(CO)3-closo-2,1-MoCB10H10]– // Inorg. Chem. 2001. V. 40. № 26. P. 6563–6571.

3. Franken A., McGrath T.D., Stone F.G.A. 10-Vertex manganese−dicarbollide complexes from a monocarbon precursor. Synthesis and cluster vertex functionalization of [1-OH-2,2,2-(CO)3-closo-2,1,10-MnC2B7H8]− // Organometallics. 2009. V. 28. № 1. P. 225–235.

4. Franken A., McGrath T.D., Stone F.G.A. Synthesis and reactivity of the 9- and 10-vertex iron−monocarborane anions [7,7,7-(CO)3-closo-7,1-FeCB7H8]– and [6,6,6,10,10,10-(CO)6-closo-6,10,1-Fe2CB7H8]– // Organometallics. 2005. V. 24. № 21. P. 5157–5166.

5. Chizhevsky I.T., Petrovskii P.V., Sorokin P.V., Bregadze V.I., Dolgushin F.M., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T., Demonceau A., Noels A.F. Synthesis, characterization, and molecular structure of the first closo-hydrido complexes of osmium with carborane ligands: closo-3,3-(PPh3)2-3-H-3-Cl-3,1,2-OsC2B9H11 and closo-3,3-(PPh3)2-3,3-H2-1,2-Me2-3,1,2-OsC2B9H9 // Organometallics. 1996. V. 15. № 11. P. 2619–2623.

6. Lei P., McGrath T.D., Stone F.G.A. Oxidation of the bis-molybdenum(0) trianion [1,3,6-{Mo(CO)3}-3,6-(μ-H)2-1,1,1-(CO)3-2-Ph-closo-1,2-MoCB9H7]3–: Metal and boron vertex substitution and cluster expansion // Organometallics. 2006. V. 25. № 8. P. 2011–2017.

7. Franken A., McGrath T.D., Stone F.G.A. A 10-vertex iron−dicarbollide system formed by insertion of {Fe(CO)4} into 8-vertex [closo-1-CB7H8]−: Synthesis and reactivity studies // Organometallics. 2008. V. 27. № 5. P. 908–917.

8. Leyden R.N., Sullivan B.P., Baker R.T., Hawthorne M.F. Synthesis of closo- and nido-metalloboranes from metallocenes // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 12. P. 3758–3765.

9. Jasper S.A., Huffman J. C., Todd L.J. Synthesis of a metallaborane complex containing Pd(III) and the first doubly charge compensated ollide ion. X-ray crystal structure of 1,4-Br2-1,2,5-(PMe2Ph)3-closo-1-PdB11H8 // Inorg. Chem. 1998. V. 37. № 23 P. 6060–6064.

10. Органикум: в 2-х т.: пер. с нем. – М.: Мир, 1992. Т. 1. 487 с. Т. 2. 474 с.

11. Быков А.Ю., Разгоняева Г.А., Мальцева Н.Н., Жижин К.Ю., Кузнецов Н.Т. Новый метод синтеза аниона B3H8– // Журн. неорган. химии. 2012. Т. 57. № 4. С. 531–534.

12. Klanberg F., Muetterties E.L. Chemistry of boranes. XXVII. New polyhedral borane anions, B9H92– and B11H112– // Inorg. Chem. 1966. V. 5. № 11. P. 1955–1960.

13. Lipscomb W.N. Framework rearrangement in boranes and carboranes // Science. 1966. V. 153. № 373. P. 373–378.

14. Leites L.A. Vibrational spectroscopy of carboranes and parent boranes and its capabilities in carborane chemistry // Chem. Rev. 1992. V. 92. P. 279–323.

15. Zhizhin K.Yu., Mal'tseva N.N., Bykov A.Yu., Kuznetsov N.T. Modern aspects of the chemistry of complex boron and aluminum hydrides // Rus. J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. № 14. P. 2128–2147.