Взаимодействие гексагалогеноосматов(IV) с ДМСО

Спектрофотометрическим методом изучено взаимодействие К₂[ OsX₆ ], где X = Cl , Br (С_Os = n ·10^-4 - n ·10^-2 моль/л) с ДМСО при комнатной температуре и нагревании. Установлено, что взаимо-действие носит ступенчатый характер, сопровождается замещением галогенид-ионов на молекулы ДМСО и восстановлением осмия( IV ) до осмия( III ), а затем и до осмия( II ). Определены промежуточные формы: [ Os^IV ( dmso - O ) Br₅ ]^– и [ Os^III ( dmso - S )₂ Br₄ ]^–. При нагревании конечным продуктом взаимодействия в растворе является cis , fac -[ Os^II ( dmso - S )₃( dmso - O )Х₂], который при комнатной температуре медленно изомеризуется в trans -[ Os^II ( dmso - S )₄Х₂] .

осмий, галогенокомплексы осмия(IV), диметилсульфоксидные комплексы осмия, спектрофотометрия

1. Кукушкин Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. химия. 1997. Т. 23. №3. С. 163-174.

2. Alessio E. Synthesis and reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-halide-sulfoxide complexes // Chem. Rev. 2004. V. 104. № 9. P. 4203-4242.

3. Рудницкая О.В., Буслаева Т.М., Лялина М.М. Диметилсульфоксидные комплексы осмия(IV) // Журн. неорг. химии. 1994. Т. 39. № 6. С. 922-924.

4. Cebrin-Losantos B., Krokhin A.A., Stepanenkо I.N., Eichinger R., Jakupec M.A., Arion V.B., Keppler B.K. Osmium NAMI-A analogues: Synthesis, structural and spectroscopic characterization, and antiproliferative properties // Inorg. Chem. 2007. V. 46 № 12. P. 5023-5033.

5. Alessio E., Serli B., Zangrando E., Calligaris M., Panina N.S. Geometrical and linkage isomers of [OsCl2(dmso)4] – the complete picture // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P. 3160-3166.

6. Рудницкая О.В., Култышкина Е.К., Доброхотова Е.В. XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Суздаль, Россия, 6-11 июля 2011). Тезисы докладов. Суздаль. 2011. С. 276.

7. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И., Костиков Ю.П. Комплексы рутения(II) и осмия(II) с диметилсульфоксидом // Коорд. химия. 1980. Т. 6. № 10. С. 1585-1589.

8. Müller H., Scheible H. Hydrolyse produkte von Hexabromoosmat(IV), OsBr62– // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. B. 533. Р. 197-204.

9. Драго Р. Физические методы в химии. М: Мир, 1981. Т. 1. С.121–125.