CATIONIC PD(II) COMPLEXES CATALYTICALLY ACTIVE IN THE OXIDATION OF OLEFINS : MECHANISMS OF THE FORMATION IN WATER -ACETONITRILE -CHLORIC ACID MEDIUM

The catalytic system Pd (OAc)2-HClO4--CH3CN (AN)-H2O of olefins oxidation was studied. Information about the ways of forming catalytic active cationic palladium complexes was detected. Analysis of the electron spectroscopy data shows the probability of existence complexes [Pd(AN)(H2O)3]2+ (λmax = 360-365 nm), [Pd(AN)2(H2O)2]2+ (λmax = 335-345 nm) in catalytic system. The preparation method of stable and sufficient active catalytic system for obtaining reproducible kinetic data was designed.

oxidation of olefins, water - acetonitrile, complexes of palladium (II), the active catalyst

1. Матвеев К.И., Шитова Н.Б., Жижина Е.Г. // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 4. С. 893-902.

2. Sen A., Lai Ta-Wang // J. Amer. Chem. Soc. 1981.V. 103. P. 4627-4629.

3. Sen A., Lai Ta-Wang // Organometallics. 1982. V. 1. P. 415-417.

4. Lai Ta-Wang, Sen A. // Organometallics. 1984. V. 3. P. 866-870.

5. Hegedus L.S., Mulbern T.A., Asada H. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 6224-6228.

6. Tsuji J., Minato M. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. № 32. P. 3683-3686.

7. Backvall J.-E., Hopkins R.B. // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. № 23. P. 2885-2888.

8. Miller D.G. Wayner D.D.M. // J. Org. Chem. 1990. V. 55. P. 2924-2927.

9. Hahn C., Morvillo P., Vitagliano A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. № 2. P. 419-429.

10. Cucciolito M., D'Amora A., Vitagliano A. // Organometallics. 2005. V. 24. P. 3359-3361.

11. Cochran B.M., Michael F.E. // J. Amer. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 2786-2792.

12. Брук Л.Г., Темкин О.Н., Абдуллаева А.С., Тимашова Е.А., Букина Е.Ю., Одинцов К.Ю., Ошанина И.В. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 5. C. 702-714.

13. Захарова Д.С., Черткова О.А., Челкин А.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Изв. РАН. Сер. Хим. 2013. № 3. С. 843-853.

14. Захарова Д.С., Семеняко А.Н., Черткова О.А., Фролкова А.В., Кацман Е.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Тонкие хим. технологии. 2015. Т. 10. № 3. С. 77-84.

15. Темкин О. Н. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 2. С. 181-221

16. Моисеев И.И. π-Комплексы олефинов в жидкофазном окислении. М.: Наука, 1970. 270 с.

17. Мулагалеев Р.Ф., Кирик С.Д., Головнёв Н.Н. // J. Siberian Federal University. Chemistry 3. 2008. № 1. Р. 249-259.

18. Nosova V.M., Ustynyuk Y.A., Bruk L.G.,Temkin O.N., Kisin A.V., Storozhenko P.A. // Inorg. Chem. 2011. V. 50(19). Р. 9300-9310.

19. Hellquist B., Elding L.I., Ducommun Y. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. Р. 3620-3623.

20. Загородников В.П., Рябов А.Д., Яцимирский А.К. // Кинетика и катализ. 1981. Т. XXII. № 1. C. 131-138.

21. Столяров И.П., Демина Л.И., Черкашина Д.С. Захарова, И.В. Мартынов, В.М. Носова, О.Н. Темкин Н.В. // Журн. неорг. химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1611-1616.

22. Набиванец Б.И., Калабина Л.В. // Журн. неорг. химии. 1970. Т. 15. № 6. C. 1595-1600.

23. Бирюков А.А. Комплексообразование двухвалентного палладия с некоторыми неорганическими лигандами в водных растворах : дис. . . . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1965.