chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).10.32362/2410-6593-2016-11-2-57-65chemicallytech-19Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF INORGANIC MATERIALSХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВCATIONIC PD(II) COMPLEXES CATALYTICALLY ACTIVE IN THE OXIDATION OF OLEFINS : MECHANISMS OF THE FORMATION IN WATER -ACETONITRILE -CHLORIC ACID MEDIUMО МЕХАНИЗМАХ ФОРМИРОВАНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ В ОКИСЛЕНИИ ОЛЕФИНОВ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ Pd(II) В СРЕДЕ ВОДА-АЦЕТОНИТРИЛ-ХЛОРНАЯ КИСЛОТАЗахароваД. С.ZakharovaD. S.

ассистент, Кафедра химии и технологии основного органического синтеза

Москва, 119571 Россия

Moscow, 119571 Russia

noemail@neicon.ruМартыновИ. В.MartynovI. V.

студент, Кафедра химии и технологии основного органического синтеза

Moscow, 119571 Russia

noemail@neicon.ruНосоваВ. М.NosovaV. M.

научный сотрудник

Москва, 105118 Россия

Moscow, 105118 Russia

noemail@neicon.ruТемкинО. Н.TemkinO. N.

профессор, Кафедра химии и технологии основного органического синтеза

Moscow, 119571 Russia

olegtemkin@mail.ruМосковский технологический университет (Институт тонких химических технологий)РоссияMoscow Technological University (Institute of Fine Chemical Technologies)Russian FederationГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС», Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединенийРоссияState Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement CompoundsRussian Federation2016280420161125765Copyright © Zakharova D.S., Martynov I.V., Nosova V.M., Temkin O.N., 20162016Захарова Д.С., Мартынов И.В., Носова В.М., Темкин О.Н.Zakharova D.S., Martynov I.V., Nosova V.M., Temkin O.N.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/19

The catalytic system Pd (OAc)2-HClO4--CH3CN (AN)-H2O of olefins oxidation was studied. Information about the ways of forming catalytic active cationic palladium complexes was detected. Analysis of the electron spectroscopy data shows the probability of existence complexes [Pd(AN)(H2O)3]2+ (λmax = 360-365 nm), [Pd(AN)2(H2O)2]2+ (λmax = 335-345 nm) in catalytic system. The preparation method of stable and sufficient active catalytic system for obtaining reproducible kinetic data was designed.

В результате исследования системы Pd(OAc)2-HClO4-CH3CN (АN)-H2O, проявляющей каталитическую активность в реакции окисления олефинов, получена информация о путях формирования каталитически активных катионных комплексов палладия. Методом электронной спектроскопии показано, что с большой вероятностью в системе существуют комплексы состава [Pd(AN)(H2O)3]2 (λmax = 360-365 нм), [Pd(AN)2(H2O)2]2+ (λmax = 335-345 нм). Предложена методика приготовления стабильной и достаточно активной исходной каталитической системы для получения воспроизводимых кинетических данных.

ацетат палладиясмешанные акваацетонитрильные комплексы палладия(II)окисление олефиновактивный катализаторoxidation of olefinswater - acetonitrilecomplexes of palladium (II)the active catalystReferencesМатвеев К.И., Шитова Н.Б., Жижина Е.Г. // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 4. С. 893-902.Матвеев К.И., Шитова Н.Б., Жижина Е.Г. // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 4. С. 893-902.Sen A., Lai Ta-Wang // J. Amer. Chem. Soc. 1981.V. 103. P. 4627-4629.Sen A., Lai Ta-Wang // J. Amer. Chem. Soc. 1981.V. 103. P. 4627-4629.Sen A., Lai Ta-Wang // Organometallics. 1982. V. 1. P. 415-417.Sen A., Lai Ta-Wang // Organometallics. 1982. V. 1. P. 415-417.Lai Ta-Wang, Sen A. // Organometallics. 1984. V. 3. P. 866-870.Lai Ta-Wang, Sen A. // Organometallics. 1984. V. 3. P. 866-870.Hegedus L.S., Mulbern T.A., Asada H. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 6224-6228.Hegedus L.S., Mulbern T.A., Asada H. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 6224-6228.Tsuji J., Minato M. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. № 32. P. 3683-3686.Tsuji J., Minato M. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. № 32. P. 3683-3686.Backvall J.-E., Hopkins R.B. // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. № 23. P. 2885-2888.Backvall J.-E., Hopkins R.B. // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. № 23. P. 2885-2888.Miller D.G. Wayner D.D.M. // J. Org. Chem. 1990. V. 55. P. 2924-2927.Miller D.G. Wayner D.D.M. // J. Org. Chem. 1990. V. 55. P. 2924-2927.Hahn C., Morvillo P., Vitagliano A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. № 2. P. 419-429.Hahn C., Morvillo P., Vitagliano A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. № 2. P. 419-429.Cucciolito M., D'Amora A., Vitagliano A. // Organometallics. 2005. V. 24. P. 3359-3361.Cucciolito M., D'Amora A., Vitagliano A. // Organometallics. 2005. V. 24. P. 3359-3361.Cochran B.M., Michael F.E. // J. Amer. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 2786-2792.Cochran B.M., Michael F.E. // J. Amer. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 2786-2792.Брук Л.Г., Темкин О.Н., Абдуллаева А.С., Тимашова Е.А., Букина Е.Ю., Одинцов К.Ю., Ошанина И.В. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 5. C. 702-714.Брук Л.Г., Темкин О.Н., Абдуллаева А.С., Тимашова Е.А., Букина Е.Ю., Одинцов К.Ю., Ошанина И.В. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 5. C. 702-714.Захарова Д.С., Черткова О.А., Челкин А.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Изв. РАН. Сер. Хим. 2013. № 3. С. 843-853.Захарова Д.С., Черткова О.А., Челкин А.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Изв. РАН. Сер. Хим. 2013. № 3. С. 843-853.Захарова Д.С., Семеняко А.Н., Черткова О.А., Фролкова А.В., Кацман Е.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Тонкие хим. технологии. 2015. Т. 10. № 3. С. 77-84.Захарова Д.С., Семеняко А.Н., Черткова О.А., Фролкова А.В., Кацман Е.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Тонкие хим. технологии. 2015. Т. 10. № 3. С. 77-84.Темкин О. Н. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 2. С. 181-221Темкин О. Н. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 2. С. 181-221Моисеев И.И. π-Комплексы олефинов в жидкофазном окислении. М.: Наука, 1970. 270 с.Моисеев И.И. π-Комплексы олефинов в жидкофазном окислении. М.: Наука, 1970. 270 с.Мулагалеев Р.Ф., Кирик С.Д., Головнёв Н.Н. // J. Siberian Federal University. Chemistry 3. 2008. № 1. Р. 249-259.Мулагалеев Р.Ф., Кирик С.Д., Головнёв Н.Н. // J. Siberian Federal University. Chemistry 3. 2008. № 1. Р. 249-259.Nosova V.M., Ustynyuk Y.A., Bruk L.G.,Temkin O.N., Kisin A.V., Storozhenko P.A. // Inorg. Chem. 2011. V. 50(19). Р. 9300-9310.Nosova V.M., Ustynyuk Y.A., Bruk L.G.,Temkin O.N., Kisin A.V., Storozhenko P.A. // Inorg. Chem. 2011. V. 50(19). Р. 9300-9310.Hellquist B., Elding L.I., Ducommun Y. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. Р. 3620-3623.Hellquist B., Elding L.I., Ducommun Y. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. Р. 3620-3623.Загородников В.П., Рябов А.Д., Яцимирский А.К. // Кинетика и катализ. 1981. Т. XXII. № 1. C. 131-138.Загородников В.П., Рябов А.Д., Яцимирский А.К. // Кинетика и катализ. 1981. Т. XXII. № 1. C. 131-138.Столяров И.П., Демина Л.И., Черкашина Д.С. Захарова, И.В. Мартынов, В.М. Носова, О.Н. Темкин Н.В. // Журн. неорг. химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1611-1616.Столяров И.П., Демина Л.И., Черкашина Д.С. Захарова, И.В. Мартынов, В.М. Носова, О.Н. Темкин Н.В. // Журн. неорг. химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1611-1616.Набиванец Б.И., Калабина Л.В. // Журн. неорг. химии. 1970. Т. 15. № 6. C. 1595-1600.Набиванец Б.И., Калабина Л.В. // Журн. неорг. химии. 1970. Т. 15. № 6. C. 1595-1600.Бирюков А.А. Комплексообразование двухвалентного палладия с некоторыми неорганическими лигандами в водных растворах : дис. . . . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1965.Бирюков А.А. Комплексообразование двухвалентного палладия с некоторыми неорганическими лигандами в водных растворах : дис. . . . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1965.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.