Поведение морфолина и его триметилсилилпроизводного в реакциях с триметилсилилизоцианатом

Цели. Изучить закономерности поведения морфолина и его триметилсилилпроизводного в реакциях с триметилсилилизоцианатом.
Методы. В исследовании использовались методы инфракрасной спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса и элементного анализа.
Результаты. Установлено образование смеси таутомерных форм кремнийсодержащей мочевины: N-(триметилсилил)морфолин-4-карбоксамида и триметилсилилморфолин -4-карбоксимидоата.
Выводы. Установлено, что состав и строение образующихся продуктов определяется как наличием заместителя при атоме азота морфолина, так и типом используемого изоцианата. Показано, что, в отличие от триметилсилильного производного морфолина, сам морфолин взаимодействует с триметилсилилизоцианатом с образованием смеси таутомерных форм.

1. Rakhlin V.I., Tsyrendorzhieva I.P., Sysoev S.V., Rumyantsev Yu.M., Maslova O.V., Kosinova M.L. 4-(Trimethylsilyl)morpholine: synthesis, characterization, and prospects of use in film deposition processes. Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya. 2017;(12):2283–2289 (in Russ.).

2. Yoshida K., Liu Q., Yasue R., Wada S., Kimura R., Konishi T., Ogasawara M. Versatile and Enantioselective Preparation of Planar-Chiral Metallocene-Fused 4-Dialkylaminopyridines and Their Application in Asymmetric Organocatalysis. ACS Catalysis. 2020;10(1):292–301. https://doi.org/10.1021/acscatal.9b04438

3. Zhong W., Xu W., Yang Q., Kato T., Liu Y., Maruoka K. A new approach for the copper-catalyzed functionalization of alkyl hydroperoxides with organosilicon compounds via in-situ-generated alkylsilyl peroxides. Tetrahedron. 2022;112:132627. https://doi.org/10.1016/j.tet.2021.132627

4. Zasukha S., Khairulin A., Shermolovich Y. The reactions of N-trimethylsilyl substituted ethers of α- and β-amino acids with sulfur tetrafluoride and morpholinosulfur trifluoride. J. Sulfur Chem. 2021;42(5):477–489. https://doi.org/10.1080/17415993.2021.1912045

5. Yang J., Shkrob I., Liu K., Connell J., Dietz-Rado N.L., Zhang Z., Liao C. 4-(Trimethylsilyl) Morpholine as a Multifunctional Electrolyte Additive in High Voltage Lithium Ion Batteries. J. Electrochem. Soc. 2020;167(7):070533. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab7a9e

6. Herbig M., Kroke E. Low cost apparatus for rapid boiling point determination of small air sensitive samples under inert atmosphere. Thermochimica Acta. 2017;654:81–84. https://doi.org/10.1016/j.tca.2017.05.005

7. Herbig M., Böhme U., Kroke E. Insertion of CO2 and related heteroallenes into the Si-N-bond of methyl(N-morpholino)silanes. Inorg. Chim. Acta. 2018;73:20–28. https://doi.org/10.1016/j.ica.2017.12.020

8. Jahn U.A., Schroth W. Novel and simple method for the preparation of imivium salts. Tetrahedron Lett. 1993;34(37):5863–5866. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)73799-3

9. Sinitsa A.D., Parkhomenko N.A., Stukalo E.A. Reactions of trimethylsilylamines with α-substituted alkyl isocyanates. Zhurnal Obshchei Khimii. 1977;47(9):2077–2081 (in Russ.).

10. Belova L.O., Golub N.A., Storozhenko P.A., Kirilin A.D. Unusual Behavior of Nitrogen-Containing Organosilicon Compounds in the Reactions with Isocyanates. Russ. J. Gen. Chem. 2021;91(5):820–827. https://doi.org/10.1134/S1070363221050108

11. Original Russian Text: Kozyukov V.P., Sheludyakov V.D., Mironov V.F. Silicon-containing isocyanates. Uspekhi Khimii. 1973;42(8):1451–1480 (in Russ.).

12. Klebe J.F., Bush J.B., Lyon, J.E. The Addition of Silylamines and Silazanes to Isocyanates J. Am. Chem. Soc. 1964;86(20):4400–4406. https://doi.org/10.1021/ja01074a035