ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СБОРКИ МАКРОМОЛЕКУЛ В ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ДИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИМЕТИЛСИЛАНОВ

В статье рассмотрены результаты исследований поликонденсации «in situ» в процессах гетерофазного частичного гидролиза диметилдиметокси- и диметилдиацетоксисиланов в сопоставлении с аналогичными данными для диметилдихлорсилана и гомофункциональной поликонденсации диметилсиландиола. Представлено влияние мольного соотношения реагентов на олигомерный состав продуктов частичного гидролиза функциональных диметилсиланов и зависимости конверсии мономеров от конверсии функциональных групп. Установлено, что в ряду мономеров (CH3)2Si(OCH3)2 <(CH3)2Si(OCOCH3)2 ≈ (CH3)2SiCl2 возрастает доля позвенной сборки олигомерных молекул путем гетерофункциональной конденсации продуктов гидролиза и доля органоциклосилоксанов. Причиной позвенности химической сборки является гетерофазность процесса, обуславливающая недостаток гидролизующего агента в зоне реакции из-за его медленной диффузии.

частичный гидролиз, поликонденсация, химическая сборка, органосиланолы, органохлорсиланы, органоалкоксисиланы, органоацетоксисиланы, органоциклосилоксаны

1. Hunter M.J. // Chem. Abs. 1953. V. 47. P. 10274.

2. Patnode W.J., Wilcock D.F. // J. Am. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 358-363.

3. Greber G., Metzinger L. // Makromol. Chem. 1960. V. 39. P. 167-188.

4. Fletchear H.J., Hunter M.J. // J. Am. Chem. Soc. 1949. V. 71. P. 2918-2922.

5. Сахарова И.В., Копылов В.М., Бараконь Л.М. // РЖ ВИНИТИ. 1984. № 758084. С. 153-156.

6. Fletchear H.J., Hunter M.J., Currie C.C. // Chem. Abst. 1947. V. 71. P. 3116.

7. Burkhard C.A. // J. Am. Chem. Soc. 1945. V. 67. P. 2173-2174.

8. Андрианов К.А. Способ получения искусственной смолы: А. с. 55899 СССР. № М 13214: заявл. 27.12.1937; опубл. 31.11.1939.

9. Андрианов К.А. // Журн. общ. химии. 1946. Т. 16. С. 633-638.

10. Sprung M.M., Guenther F.O. // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 6045-6047.

11. Lasocki L. // Roczn. Chem. 1957. V. 31. P. 837-845.

12. Плеханова Н.С., Иванов В.В., Копылов В.М., Киреев В.В. // Высокомолек. соединения. Сер. А. 2004. Т. 46 № 2. С. 228-233.

13. Соколов Л.Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров. М.: Химия, 1966. 332 с.

14. Чернышев Е.А., Иванов П.В., Голубых Д.Н. // Изв. РАН. Сер. хим., 2001. № 11. С. 1909-1919.

15. Воронков М.Г. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 5. С. 824-835.

16. Voronkov M.G. // J. Organometal. Chem. 1998. V. 557. № 1. P. 143-155.

17. Иванов П.В., Гельперин Н.И., Киреев В.В. // Высокомолек. соед., 1985. Т. 27 (А). № 5. С. 1041-1046.

18. Мажорова Н.Г., Иванов П.В. // Вестник МИТХТ. 2013. Т. 8. № 5. С. 55-61.

19. Мажорова Н.Г. Сопоставительный анализ макрокинетических закономерностей гидролиза органохлор- и органоалкоксисиланов: дис. … канд. хим. наук. М.: МИТХТ, 2015. 134 с.

20. Голубых Д.Н. Закономерности химической сборки органосилоксанов в частичном гидролизе диорганодихлорсиланов: дис. … канд. хим. наук. М.: МИТХТ, 2002. 132 с.

21. Иванов П.В. Особенности поликонденсации органосиланолов // Вестник МИТХТ. 2011. Т. 6. № 3. С. 3 -22.

22. Андрианов К.А., Дубровина В.Г. // ДАН СССР. 1956. Т. 108. С. 83-86.

23. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. М.: Наука, 1968. 702 с. .

24. Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. М.: Химия, 1979. 264 с.

25. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992. 512 с.

26. Иванов П.В., Погодин В.А. // Тез. докл. X Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение». Москва, 26-30 мая 2005. М., 2005. С. 57.

27. Бутузов А.В., Иванов П.В. // Тез. докл. VI Молодежн. научно-техн. конф. «Наукоемкие химические технологии» Москва, 11-12 ноября 2015. М., 2015. С. 11.

28. Кучанов С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров. М.: Химия, 1978. 368 с.