ЗАКОНОМЕРНОСТИ ГЕТЕРОФАЗНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛФЕНИЛДИМЕТОКСИСИЛАНА

В статье рассмотрены результаты макрокинетических исследований начальных стадий гидролиза метилфенилдиметоксисилана в сопоставлении с аналогичными данными для метилфенилдихлорсилана. Экспериментально установлена взаимная растворимость и соста-вы равновесных фаз в системе: метилфенилдиметоксисилан-ацетон-вода. Найдено, что гетерогенная область данной системы меньше, чем в системе метилфенилдихлорсилан-ацетон-вода. Определены границы диффузионной и кинетической области процесса. Гидролиз метилфенил-диметоксисилана переходит в кинетический режим при меньшей интенсивности перемешивания, чем гидролиз метилфенил-дихлорсилана. В отличие от протекания процесса гидролитической поликонденсации (ГПК) метилфенил-дихлорсилана, в котором скорость гидролиза значительно выше скорости конденсации, стадии гидролиза и конденсации в процессе ГПК органоалкоксисиланов сопоставимы. Показано, что состав продуктов гидролиза метилфенилдиметоксисилана практически не зависит от концентрации ацетона. Это свидетельствует о низкой селективности процесса. Общим для органохлор- и органоалкоксисиланов является гетерофазный характер гидролиза. Основной реакционной зоной является объем органической фазы.

гетерофазный гидролиз, конденсация, эмульсионная поликонденсация, макро-кинетика, совмещенный процесс, фазовое равновесие, конода, диаграмма Гиббса, область протекания процесса, органоалкоксисиланы

1. Милешкевич В.П., Николаев Г.А., Евдокимов В.Ф., Карлин А.В. Кинетика гидролиза органохлорсиланов // Журн. орган. химии. 1971. Т. 41. Вып. 3. С. 634-638.

2. Иванов П.В. Особенности поликонденсации органосиланолов // Вестник МИТХТ. 2011. Т. 6. № 3. С. 3-22.

3. Иванов П.В., Голубых Д.Н., Чернышев Е.А. Интермедиаты химической сборки олигоорганосилоксанов // Известия РАН. 2001. № 11. С. 1909-1919.

4. Иванов П.В., Маслова В.И., Бузырева Н.М., Мажорова Н.Г., Голубых Д.А., Костикова Л.В., Мозжухин А.С., Чернышев Е.А. Макрокинетика гидролитической поликонденсации органо-хлорсиланов // Журн. Всерос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1998. Т. XLII. № 6. С. 87-94.

5. Иванов П.В. Теоретические основы химической технологии органохлорсиланов : дис. … д-ра хим. наук. - М., 1998. 317 с.

6. Brinker C.J., Sherer G.W. Sol-Gel Science: the Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. - NY: Academic Press, 1990. 348 р.

7. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. - Л: Химия, 1974. 400 c.

8. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. - М.: Химия, 1966. 724 c.

9. Hatta S. Absorption velocity of gases by liquids. II. Theoretical considerations of gas absorption due to chemical reactions / Technological Reports of Tôhoku University. 1932. V. 10. Р. 613-622

10. Cоколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. - М.: Химия, 1979. 264 с.

11. Hench L.L., West J.K. The sol-gel process // Chem. Rev. 1990. V. 90. Р. 33-72.