Preview

Fine Chemical Technologies

Advanced search

Some regularities of liquid-phase catalytic disproportionation of γ-trifluoropropylmethyldichlorosilane in ethyland phenylchlorosilanes presence

Full Text:

Abstract

γ-Trifluoropropylmethyldichlorosilane interaction with ethyl- and phenylchlorosilanes in aluminum chloride presence was studied. It is demonstrated that besides expected exchange reactions of Cl↔F at silicon, exchange reactions proceed with the participation of γ-trifluoropropyl substituent resulting in the formation of a few new unsaturated allyl-type compounds. There is no intermolecular exchange of organic substituents. It is found that chlorine atoms, which are in γ-position towards silicon in a hydrocarbon chain, are active in dehydrochlorination reactions in aluminum chloride presence in contrast to chlorine atoms in α- and β-positions.Tetraethylsilane has been found to be passive in the studied reactions in contrast to ethylchlorosilanes. A scheme explaining the obtained results is proposed, and quantum-chemical calculations of the basic reactions have been made.

About the Authors

V. G. Lakhtin
State Scientific Center of the Russian Federation «State Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement Compounds», Moscow, 105118
Russian Federation


M. I. Eremeeva
State Scientific Center of the Russian Federation «State Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement Compounds», Moscow, 105118
Russian Federation


E. G. Gordeev
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Russian Federation


N. V. Ushakov
A.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis RAS, Moscow,119991
Russian Federation


V. G. Bykovchenko
State Scientific Center of the Russian Federation «State Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement Compounds», Moscow, 105118
Russian Federation


A. D. Kirilin
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Russian Federation


E. A. Chernyshev
State Scientific Center of the Russian Federation «State Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement Compounds», Moscow, 105118
Russian Federation


References

1. Лахтин В.Г., Воробьева М.И., Гордеев Е.Г., Ушаков В.Н., Кирилин А.Д., Быковченко В.Г., Голуб Н.А., Чернышев Е.А. Взаимодействие тетрахлоргермана с тиенил- и фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия. Синтез тиенилхлоргерманов // Журн. общ. химии. 2014. Т. 84. Вып. 2. С. 280-284.

2. Жунь В.И., Сбитнева И.В., Чернышев Е.А. Взаимодействие четыреххлористого германия с фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия // Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. Вып. 6. С. 920-922.

3. Веренинов Г.М. Разработка технологии получения кремнийорганических мономеров со смешанными радикалами на основе реакций каталитического селективного гидрирования и диспропорционирования : автореф. дис.. канд. техн. наук. М., ГНИИХТЭОС. 1990. 23 с.

4. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Долгов Б.Н. Галогениды алюминия и органические соединения кремния // Успехи химии. 1957. Т. 26. № 12. С. 1388-1433.

5. Кадина М.А., Пономаренко В.А. Фотохимическое хлорирование трифторпропилхлорсиланов и синтез трифторалкилхлорсиланов // Известия АН СССР. Сер. хим. 1965. № 4. С. 654-659.

6. Olah G.A., Klumpp. Supperelectrophiles and Their Chemistry. A John Wiley and Sons Inc., 2007. 301 p.

7. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Scalmani, G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.; Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng, G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A., Jr.; Peralta, J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.; Keith, T.; Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi, M.; Rega, N.; Millam, J. M.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Martin, R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Farkas, O.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J. Gaussian 09, Revision A.02; Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.


For citation:


Lakhtin V.G., Eremeeva M.I., Gordeev E.G., Ushakov N.V., Bykovchenko V.G., Kirilin A.D., Chernyshev E.A. Some regularities of liquid-phase catalytic disproportionation of γ-trifluoropropylmethyldichlorosilane in ethyland phenylchlorosilanes presence. Fine Chemical Technologies. 2014;9(6):81-86. (In Russ.)

Views: 53


ISSN 2410-6593 (Print)
ISSN 2686-7575 (Online)