chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-426Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF ORGANIC SUBSTANCESХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВSome regularities of liquid-phase catalytic disproportionation of γ-trifluoropropylmethyldichlorosilane in ethyland phenylchlorosilanes presenceНекоторые закономерности жидкофазного каталитического диспропорционирования g-трифторпропилметилдихлорсилана в присутствии этил- и фенилхлорсилановЛахтинВ. Г.LakhtinV. G.

начальник лаборатории

eos2004@inbox.ruЕремееваМ. И.EremeevaM. I.

младший научный сотрудник

noemail@neicon.ruГордеевЕ. Г.GordeevE. G.

кафедра Химии и технологии элементоорганических соединений им. К.А. Андрианова, доцент

noemail@neicon.ruУшаковН. В.UshakovN. V.

ведущий научный сотрудник

noemail@neicon.ruБыковченкоВ. Г.BykovchenkoV. G.

старший научный сотрудник

noemail@neicon.ruКирилинА. Д.KirilinA. D.

кафедра Химии и технологии элементоорганических соединений им. К.А. Андрианова, заведующий кафедрой

noemail@neicon.ruЧернышевЕ. А.ChernyshevE. A.

член-корреспондент РАН, профессор

noemail@neicon.ruГосударственный научный центр РФ «Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений», Москва, 105118РоссияState Scientific Center of the Russian Federation «State Research Institute for Chemistry and Technology of Organoelement Compounds», Moscow, 105118Russian FederationМИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86РоссияМИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86Russian FederationИнститут нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва,119991РоссияA.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis RAS, Moscow,119991Russian Federation201428122014968186Copyright © Lakhtin V.G., Eremeeva M.I., Gordeev E.G., Ushakov N.V., Bykovchenko V.G., Kirilin A.D., Chernyshev E.A., 20142014Лахтин В.Г., Еремеева М.И., Гордеев Е.Г., Ушаков Н.В., Быковченко В.Г., Кирилин А.Д., Чернышев Е.А.Lakhtin V.G., Eremeeva M.I., Gordeev E.G., Ushakov N.V., Bykovchenko V.G., Kirilin A.D., Chernyshev E.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/426

γ-Trifluoropropylmethyldichlorosilane interaction with ethyl- and phenylchlorosilanes in aluminum chloride presence was studied. It is demonstrated that besides expected exchange reactions of Cl↔F at silicon, exchange reactions proceed with the participation of γ-trifluoropropyl substituent resulting in the formation of a few new unsaturated allyl-type compounds. There is no intermolecular exchange of organic substituents. It is found that chlorine atoms, which are in γ-position towards silicon in a hydrocarbon chain, are active in dehydrochlorination reactions in aluminum chloride presence in contrast to chlorine atoms in α- and β-positions.Tetraethylsilane has been found to be passive in the studied reactions in contrast to ethylchlorosilanes. A scheme explaining the obtained results is proposed, and quantum-chemical calculations of the basic reactions have been made.

Исследовано взаимодействие g-трифторпропилметилдихлорсилана с этил- и фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия. Показано, что, помимо ожидаемых реакций обмена Cl«F у атомов кремния, протекают обменные реакции с участием g-трифто-рпропильного заместителя, приводящие к образованию ряда новых непредельных соединений аллильного типа. Проведены квантово-химические расчеты основных стадий протекающих реакций.

диспропорционированиеg-трифторпропилметилдихлорсиланэтилхлорсиланыфе-нилхлорсиланыхлорид алюминиядегидрохлорированиеалкенилфторсиланыdisproportionationγ-trifluoropropylmethyldichlorsilaneethylchlorosilanesphenylchlorosilanesaluminum chloridedehydrochlorinationalkenylfluorosilanes.ReferencesЛахтин В.Г., Воробьева М.И., Гордеев Е.Г., Ушаков В.Н., Кирилин А.Д., Быковченко В.Г., Голуб Н.А., Чернышев Е.А. Взаимодействие тетрахлоргермана с тиенил- и фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия. Синтез тиенилхлоргерманов // Журн. общ. химии. 2014. Т. 84. Вып. 2. С. 280-284.Лахтин В.Г., Воробьева М.И., Гордеев Е.Г., Ушаков В.Н., Кирилин А.Д., Быковченко В.Г., Голуб Н.А., Чернышев Е.А. Взаимодействие тетрахлоргермана с тиенил- и фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия. Синтез тиенилхлоргерманов // Журн. общ. химии. 2014. Т. 84. Вып. 2. С. 280-284.Жунь В.И., Сбитнева И.В., Чернышев Е.А. Взаимодействие четыреххлористого германия с фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия // Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. Вып. 6. С. 920-922.Жунь В.И., Сбитнева И.В., Чернышев Е.А. Взаимодействие четыреххлористого германия с фенилхлорсиланами в присутствии хлорида алюминия // Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. Вып. 6. С. 920-922.Веренинов Г.М. Разработка технологии получения кремнийорганических мономеров со смешанными радикалами на основе реакций каталитического селективного гидрирования и диспропорционирования : автореф. дис.. канд. техн. наук. М., ГНИИХТЭОС. 1990. 23 с.Веренинов Г.М. Разработка технологии получения кремнийорганических мономеров со смешанными радикалами на основе реакций каталитического селективного гидрирования и диспропорционирования : автореф. дис.. канд. техн. наук. М., ГНИИХТЭОС. 1990. 23 с.Борисов С.Н., Воронков М.Г., Долгов Б.Н. Галогениды алюминия и органические соединения кремния // Успехи химии. 1957. Т. 26. № 12. С. 1388-1433.Борисов С.Н., Воронков М.Г., Долгов Б.Н. Галогениды алюминия и органические соединения кремния // Успехи химии. 1957. Т. 26. № 12. С. 1388-1433.Кадина М.А., Пономаренко В.А. Фотохимическое хлорирование трифторпропилхлорсиланов и синтез трифторалкилхлорсиланов // Известия АН СССР. Сер. хим. 1965. № 4. С. 654-659.Кадина М.А., Пономаренко В.А. Фотохимическое хлорирование трифторпропилхлорсиланов и синтез трифторалкилхлорсиланов // Известия АН СССР. Сер. хим. 1965. № 4. С. 654-659.Olah G.A., Klumpp. Supperelectrophiles and Their Chemistry. A John Wiley and Sons Inc., 2007. 301 p.Olah G.A., Klumpp. Supperelectrophiles and Their Chemistry. A John Wiley and Sons Inc., 2007. 301 p.Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Scalmani, G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.; Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng, G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A., Jr.; Peralta, J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.; Keith, T.; Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi, M.; Rega, N.; Millam, J. M.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Martin, R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Farkas, O.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J. Gaussian 09, Revision A.02; Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Scalmani, G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.; Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng, G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A., Jr.; Peralta, J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.; Keith, T.; Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi, M.; Rega, N.; Millam, J. M.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Martin, R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Farkas, O.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J. Gaussian 09, Revision A.02; Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.