О МЕХАНИЗМАХ ФОРМИРОВАНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ В ОКИСЛЕНИИ ОЛЕФИНОВ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ Pd(II) В СРЕДЕ ВОДА-АЦЕТОНИТРИЛ-ХЛОРНАЯ КИСЛОТА

В результате исследования системы Pd(OAc)2-HClO4-CH3CN (АN)-H2O, проявляющей каталитическую активность в реакции окисления олефинов, получена информация о путях формирования каталитически активных катионных комплексов палладия. Методом электронной спектроскопии показано, что с большой вероятностью в системе существуют комплексы состава [Pd(AN)(H2O)3]2 (λmax = 360-365 нм), [Pd(AN)2(H2O)2]2+ (λmax = 335-345 нм). Предложена методика приготовления стабильной и достаточно активной исходной каталитической системы для получения воспроизводимых кинетических данных.

ацетат палладия, смешанные акваацетонитрильные комплексы палладия(II), окисление олефинов, активный катализатор

1. Матвеев К.И., Шитова Н.Б., Жижина Е.Г. // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 4. С. 893-902.

2. Sen A., Lai Ta-Wang // J. Amer. Chem. Soc. 1981.V. 103. P. 4627-4629.

3. Sen A., Lai Ta-Wang // Organometallics. 1982. V. 1. P. 415-417.

4. Lai Ta-Wang, Sen A. // Organometallics. 1984. V. 3. P. 866-870.

5. Hegedus L.S., Mulbern T.A., Asada H. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 6224-6228.

6. Tsuji J., Minato M. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. № 32. P. 3683-3686.

7. Backvall J.-E., Hopkins R.B. // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. № 23. P. 2885-2888.

8. Miller D.G. Wayner D.D.M. // J. Org. Chem. 1990. V. 55. P. 2924-2927.

9. Hahn C., Morvillo P., Vitagliano A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. № 2. P. 419-429.

10. Cucciolito M., D'Amora A., Vitagliano A. // Organometallics. 2005. V. 24. P. 3359-3361.

11. Cochran B.M., Michael F.E. // J. Amer. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 2786-2792.

12. Брук Л.Г., Темкин О.Н., Абдуллаева А.С., Тимашова Е.А., Букина Е.Ю., Одинцов К.Ю., Ошанина И.В. // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 5. C. 702-714.

13. Захарова Д.С., Черткова О.А., Челкин А.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Изв. РАН. Сер. Хим. 2013. № 3. С. 843-853.

14. Захарова Д.С., Семеняко А.Н., Черткова О.А., Фролкова А.В., Кацман Е.А., Брук Л.Г., Темкин О.Н. // Тонкие хим. технологии. 2015. Т. 10. № 3. С. 77-84.

15. Темкин О. Н. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 2. С. 181-221

16. Моисеев И.И. π-Комплексы олефинов в жидкофазном окислении. М.: Наука, 1970. 270 с.

17. Мулагалеев Р.Ф., Кирик С.Д., Головнёв Н.Н. // J. Siberian Federal University. Chemistry 3. 2008. № 1. Р. 249-259.

18. Nosova V.M., Ustynyuk Y.A., Bruk L.G.,Temkin O.N., Kisin A.V., Storozhenko P.A. // Inorg. Chem. 2011. V. 50(19). Р. 9300-9310.

19. Hellquist B., Elding L.I., Ducommun Y. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. Р. 3620-3623.

20. Загородников В.П., Рябов А.Д., Яцимирский А.К. // Кинетика и катализ. 1981. Т. XXII. № 1. C. 131-138.

21. Столяров И.П., Демина Л.И., Черкашина Д.С. Захарова, И.В. Мартынов, В.М. Носова, О.Н. Темкин Н.В. // Журн. неорг. химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1611-1616.

22. Набиванец Б.И., Калабина Л.В. // Журн. неорг. химии. 1970. Т. 15. № 6. C. 1595-1600.

23. Бирюков А.А. Комплексообразование двухвалентного палладия с некоторыми неорганическими лигандами в водных растворах : дис. . . . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1965.