Preview

Тонкие химические технологии

Расширенный поиск

Особенности каталитического циклоприсоединения акрилатов к норборнадиену. Кинетика и механизм процесса

Аннотация

Исследованы кинетические закономерности [2+2+2]-циклоприсоединения акрилатов к норборнадиену в присутствии каталитической системы на основе бис(η3-аллил)никеля. Установлен вид кинетических уравнений для скоростей образования всех изомерных продуктов. Определены термодинамические параметры. Новые данные подтверждают предложенный ранее механизм процесса.

Ключевые слова


541.128:542.952:541.124:547.257.4.-368:547.952.3

Об авторах

И. Е. Эфрос
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Россия
кафедра Физической химии, им. Я.К.Сыркина, аспирант


О. А. Никитюк
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Россия
кафедра Физической химии, им. Я.К.Сыркина, студент


Д. В. Дмитриев
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Россия
кафедра Физической химии, им. Я.К.Сыркина, старший научный сотрудник


В. Р. Флид
МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86
Россия
кафедра Физической химии, им. Я.К.Сыркина, заведующий кафедрой


Список литературы

1. Lautens, M. Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions / M. Lautens, W. Klute, W. Tam // Chem. Rew. - 1996. - Vol. 96. - P. 49-92.

2. Nickel (0) catalyzed reaction of quadricyclane with electron deficient olefins / R. Noyori [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - Vol. 97. - P. 812-819.

3. Ni-catalysed [2+2+2] (Homo-Diels-Alder) and [2+2] cycloadditions of bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes / M. Lautens [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117. - P. 10276-10291.

4. Gugelchuk, M. M. Kinetic and modeling studies on the nickel-catalyzed Homo-Diels-Alder addition of 7-substituted norbornadienes / M. M. Gugelchuk, A. L. Doherty-Kirby // J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61, №10. - P. 3490-3495.

5. Дмитриев, Д. В. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборнадиена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 4. Вопросы региоселективности в реакции содимеризации норборнадиена с активированными олефинами / Д. В. Дмитриев, О. С. Манулик, В. Р. Флид // Кинетика и катализ. - 2004. - Т. 45. - С. 181-187.

6. Эфрос, И. Е. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборнадиена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 7. Проблемы регио- и стереоселективности в процессах циклоприсоединения активированных олефинов к норборнадиену / И. Е. Эфрос, Д. В. Дмитриев, В. Р. Флид // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - С. 391-395.

7. Allyl-Transition Metal Systems / G. Wilke [et al.] // Angew. Chem. Intern. Ed. - 1966. - Vol. 5. - P. 151-164.

8. Kuzmic, P. Program DYNAFIT for the Analysis of Enzyme Kinetic Data: Application to HIV Proteinase / P. Kuzmic // Anal. Biochem. - 1996. - Vol. 237. - P. 260-273.

9. Евстигнеева, Е. М. Нетрадиционное аллилирование производных норборнена и норборнадиена: стехиометрия и катализ / Е. М. Евстигнеева, В. Р. Флид // Известия АН. Сер. химическая. - 2008. - № 4. - С. 823-830

10. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборна-2,5-диена в присутствии комплексов никеля. Циклическая [2π+2π]-димеризация норборна-2,5-диена. Выбор модели / В. Р.Флид, О. С.Манулик, А. А. Григорьев, А. П. Белов // Кинетика и катализ. - 1998. - Т. 39. - С. 56-61.

11. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборна-2,5-диена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 2. Циклическая димеризация норборнадиена-2,5. Кинетика и механизм процесса / В. Р. Флид, О. С. Манулик, А. А. Григорьев, А. П. Белов // Кинетика и катализ. - 2000. - Т. 41. - С. 658-666.


Рецензия

Для цитирования:


Эфрос И.Е., Никитюк О.А., Дмитриев Д.В., Флид В.Р. Особенности каталитического циклоприсоединения акрилатов к норборнадиену. Кинетика и механизм процесса. Тонкие химические технологии. 2010;5(5):58-64.

For citation:


Efros I.E., Nikityuk O.A., Dmitriev D.V., Flid V.R. Catalytic cycloaddition of acrylates to norbornadiene. Kinetics and mechanism. Fine Chemical Technologies. 2010;5(5):58-64. (In Russ.)

Просмотров: 390


Creative Commons License
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 International License.


ISSN 2410-6593 (Print)
ISSN 2686-7575 (Online)