Preview

Fine Chemical Technologies

Advanced search

Catalytic cycloaddition of acrylates to norbornadiene. Kinetics and mechanism

Full Text:

Abstract

Kinetics of [2+2+2]-cycloaddition of acrylates to norbornadiene in the presence of η3-bis(allyl) nickel was studied. The thermodynamic parameters were determined. Kinetics equations for all of the isomer reaction products were found. The data obtained agree with the formerly proposed mechanism.

Keywords


541.128:542.952:541.124:547.257.4.-368:547.952.3

About the Authors

I. E. Efros
M.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571
Russian Federation


O. A. Nikityuk
M.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571
Russian Federation


D. V. Dmitriev
M.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571
Russian Federation


V. R. Flid
M.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571
Russian Federation


References

1. Lautens, M. Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions / M. Lautens, W. Klute, W. Tam // Chem. Rew. - 1996. - Vol. 96. - P. 49-92.

2. Nickel (0) catalyzed reaction of quadricyclane with electron deficient olefins / R. Noyori [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - Vol. 97. - P. 812-819.

3. Ni-catalysed [2+2+2] (Homo-Diels-Alder) and [2+2] cycloadditions of bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes / M. Lautens [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117. - P. 10276-10291.

4. Gugelchuk, M. M. Kinetic and modeling studies on the nickel-catalyzed Homo-Diels-Alder addition of 7-substituted norbornadienes / M. M. Gugelchuk, A. L. Doherty-Kirby // J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61, №10. - P. 3490-3495.

5. Дмитриев, Д. В. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборнадиена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 4. Вопросы региоселективности в реакции содимеризации норборнадиена с активированными олефинами / Д. В. Дмитриев, О. С. Манулик, В. Р. Флид // Кинетика и катализ. - 2004. - Т. 45. - С. 181-187.

6. Эфрос, И. Е. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборнадиена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 7. Проблемы регио- и стереоселективности в процессах циклоприсоединения активированных олефинов к норборнадиену / И. Е. Эфрос, Д. В. Дмитриев, В. Р. Флид // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - С. 391-395.

7. Allyl-Transition Metal Systems / G. Wilke [et al.] // Angew. Chem. Intern. Ed. - 1966. - Vol. 5. - P. 151-164.

8. Kuzmic, P. Program DYNAFIT for the Analysis of Enzyme Kinetic Data: Application to HIV Proteinase / P. Kuzmic // Anal. Biochem. - 1996. - Vol. 237. - P. 260-273.

9. Евстигнеева, Е. М. Нетрадиционное аллилирование производных норборнена и норборнадиена: стехиометрия и катализ / Е. М. Евстигнеева, В. Р. Флид // Известия АН. Сер. химическая. - 2008. - № 4. - С. 823-830

10. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборна-2,5-диена в присутствии комплексов никеля. Циклическая [2π+2π]-димеризация норборна-2,5-диена. Выбор модели / В. Р.Флид, О. С.Манулик, А. А. Григорьев, А. П. Белов // Кинетика и катализ. - 1998. - Т. 39. - С. 56-61.

11. Каталитические синтезы полициклических соединений на основе норборна-2,5-диена в присутствии комплексов никеля. Сообщение 2. Циклическая димеризация норборнадиена-2,5. Кинетика и механизм процесса / В. Р. Флид, О. С. Манулик, А. А. Григорьев, А. П. Белов // Кинетика и катализ. - 2000. - Т. 41. - С. 658-666.


For citation:


Efros I.E., Nikityuk O.A., Dmitriev D.V., Flid V.R. Catalytic cycloaddition of acrylates to norbornadiene. Kinetics and mechanism. Fine Chemical Technologies. 2010;5(5):58-64. (In Russ.)

Views: 80


ISSN 2410-6593 (Print)
ISSN 2686-7575 (Online)