ДИНАМИКА ЗАТОРМОЖЕННОГО CF3-РОТОРА В АНИОН-РАДИКАЛЕ 2,5-БИС (ТРИФТОР МЕТИЛ )НИТРО БЕНЗОЛА В БЕЗВОДНО М ДМФА . ВАРИАНТ ТЕМПЕРАТУРНО -АКТИВАЦИОННОЙ ТЕОРИИ ОБРАТИМЫХ ТРАНСФОРМАЦИЙ СТС -СПЕКТРА ЭПР
https://doi.org/10.32362/2410-6593-2016-11-3-31-38
Аннотация
Исследована температурная зависимость спектра ЭПР анион-радикала 2,5-бис(трифторметил)нитробензола в безводном ДМФА. Динамическая модуляция СТС-спектра вызвана заторможенным внутренним движением CF3-группы в орто-положении к NO2-группе. Для объяснения наблюдаемых температурно-зависимых трансформаций взамен традиционного спектрально-кинетического представления комплексной спектральной плотности предложено оригинальное температурно-активационное. С его помощью создана единая феноменологическая модель, позволяющая реконструировать спектральный контур на всем температурном интервале. Найдены константы ИСТВ и вклады в ширины спектральных линий. Энергия активации заторможенного вращения CF3-группы экстремальна и составляет 37 кДж/моль.
Ключевые слова
Об авторах
Е. А. Поленов
Московский технологический университет (Институт тонких химических технологий)
Россия
профессор, кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина Москва,119571 Россия
Россия
профессор, кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина Москва,119571 Россия
П. В. Мельников
Московский технологический университет (Институт тонких химических технологий)
Россия
доцент, кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина
Россия
доцент, кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина
Москва,119571 Россия
Список литературы
1. Поленов Е.А., Боженко К.В., Шундрин Л.А., Смекалкин Д.М. // Изв. АН. Сер. физ. 2004. Т. 68. № 7. С. 1066-1069.
2. Смекалкин Д.М., Новосадов Б.К., Поленов Е.А. // Вестник МИТХТ. 2007. Т. 2. № 5. С. 21-27.
3. Поленов Б.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В., Боженко К.В. // Изв. АН. Сер. физ. 2006. Т. 70. № 8. С. 1112-1115.
4. Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2006. № 6. С. 926-931.
5. Поленов Е.А., Шундрин Л.А., Мельников П.В., Платонов Д.В. // Журн. структ. химии. 2007. Т. 48. № 2. С. 251-258.
6. Шундрин Л.А., Мельников П.В., Поленов Е.А. // Журн. структ. химии. 2009. Т. 50. № 6. С. 1121-1131.
7. Janzen E.G., Gerlock J.L. // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. № 19. Р. 4902-4910.
8. Rogers J.W., Watson W.H. // J. Phys. Chem. 1968. V. 72. № 1. Р. 68-74.
9. Мельников П.В., Поленов Е.А. Анализатор спектров. Реконструкция: Государственная регистрация программы для ЭВМ № 2014610483. Дата 10.01.2014 г.
Рецензия
Для цитирования:
Поленов Е.А., Мельников П.В. ДИНАМИКА ЗАТОРМОЖЕННОГО CF3-РОТОРА В АНИОН-РАДИКАЛЕ 2,5-БИС (ТРИФТОР МЕТИЛ )НИТРО БЕНЗОЛА В БЕЗВОДНО М ДМФА . ВАРИАНТ ТЕМПЕРАТУРНО -АКТИВАЦИОННОЙ ТЕОРИИ ОБРАТИМЫХ ТРАНСФОРМАЦИЙ СТС -СПЕКТРА ЭПР. Тонкие химические технологии. 2016;11(3):31-38. https://doi.org/10.32362/2410-6593-2016-11-3-31-38
For citation:
Polenov E.A., Melnikov P.V. Dynamics of hindered CF3-rotor in 2,5-bis (trifl uoromethyl )-nitroben zene radical -anion in anhydro us DMF. A temperature - activation theory of reversible HFS transformations of EPR spectrum. Fine Chemical Technologies. 2016;11(3):31-38. https://doi.org/10.32362/2410-6593-2016-11-3-31-38
Просмотров:
575
Послать статью по эл. почте 
