Вопросы селективности альдольной гомо- и кросс-конденсации низших альдегидов в присутствии различных солей аминов.

Исследованы реакции альдольной гомо- и кросс-конденсации ацетальдегида и формальдегида в присутствии первичных, вторичных и третичных солей аминов линейного строения в среде N,N-диметилацетамида, воды и толуола. Установлено, что во всех растворителях с ростом основности амина увеличивается конверсия реагентов, но при этом снижается селективность кросс-конденсации за счет образования продуктов гомо-конденсации ацетальдегида. Обнаружено, что с ростом полярности растворителя увеличивается конверсия ацетальдегида.

1. .1. Пат. 5254743 США Solid bases as catalysts in aldol condensation/ J.S. Holmgren, B.J. Arena; заявлено; 19.12.1992, опубл. 19.10.1993.

2. Пат. 5434313. США. Aldolisation-dehydration process / G.E. Harrison, A.J. Reason, A.J. Dennis, M. Sharif; заявлено; 07.04.1993, опубл. 18.06.1995.

3. Пат. 7141702. США. Process for synthesis of α-substituted acroleins / R.M. Deshpande, M.M. Diwakar, R.V. Chaudhari; заявлено; 26.03.2004, опубл. 28.11.2006.

4. Mestres, R. A green look at the aldol reaction / R. Mestres // Green Chem. – 2004. – Vol. 6. – P. 583–603.

5. Matsumoto, T. Selective formation of triose from formaldehyde catalyzed by thiazolium salt / T. Matsumoto, H. Yamamoto, S. Inoue // J. Am. Chem. Soc. – 1984. – Vol. 106. – P. 4829–4832.

6. Vapor phase aldol condensation over fully ion-exchanged montmorillonite-rich catalysts / A. Azzouz, D. Messad, D. Nistor, C. Catrinescu, A. Zvolinschi, S. Asaftei // Appl. Catalysis. A. – 2003. – Vol. 241. – P. 1–13.

7. Erkkilä, A. Rapid organocatalytic aldehyde-aldehyde condensation reaction / A. Erkkilä, P. M. Pihko // Eur. J. Org. Chem. – 2007. – P. 4205–4216.

8. Smith, M. B. March`s advanced organic chemistry. Reaction, mechanisms, and structure. 5th ed. / M. B. Smith, J. March. – John Wiley & Sons, 2001. – 2083 p.

9. The aldol condensation of acetaldehyde and heptanal on hydrotalcite-type catalysts / D. Tichit, D. Lutic, B. Coq, R. Durant, R. Teissier // J. Catalysis. – 2003. – Vol. 219. – P. 167–175.

10. Electrophilicity parameters for 2-benzylidene-indan-1,3-diones – a systematic extension of the benzhydrylium based electrophilicity scale / S. T. A. Berger, F. H. Seeliger, F. Hofbauer, H. Mayr // J. Org. Biomol. Chem. – 2007. – Vol. 72, № 10. – P. 3020–3026