chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-1509Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF ORGANIC SUBSTANCESХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВQuestions on selectivity of homo- and crossaldol condensation of lower aldehydes at presence of different salts of amines.Вопросы селективности альдольной гомо- и кросс-конденсации низших альдегидов в присутствии различных солей аминов.ДашкоЛ. В.DashkoL. V.

кафедра Физической химии им. Я.К. Сыркина, аспирант

noemail@neicon.ruМедведевВ. В.MedvedevV. V.

кафедра Физической химии им. Я.К. Сыркина,  студент

noemail@neicon.ruДмитриевД. В.DmitrievD. V.

кафедра Физической химии им. Я.К. Сыркина, ст. науч. сотр

noemail@neicon.ruФлид.В. Р.FlidV. R.

кафедра Физической химии им. Я.К. Сыркина, профессор

noemail@neicon.ruМИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86РоссияM.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571Russian Federation200828082008342331Copyright © Dashko L.V., Medvedev V.V., Dmitriev D.V., Flid V.R., 20082008Дашко Л.В., Медведев В.В., Дмитриев Д.В., Флид. В.Р.Dashko L.V., Medvedev V.V., Dmitriev D.V., Flid V.R.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/1509

Reactions of homo- and crossaldol condensation of formaldehyde and acetaldehyde were studied at presence of primary, secondary and tertiary amine salt of linear structure in N,N-dimethylacetamide, water and toluene. It was found that in all solvents conversion of reagent is increased with increase of bacity of amine, but selectivity on cross-reaction became lower because of formation side products of acetaldehyde homo-condensation. The conversion of acetaldehyde is also increased with increase of solvent polarity.

Исследованы реакции альдольной гомо- и кросс-конденсации ацетальдегида и формальдегида в присутствии первичных, вторичных и третичных солей аминов линейного строения в среде N,N-диметилацетамида, воды и толуола. Установлено, что во всех растворителях с ростом основности амина увеличивается конверсия реагентов, но при этом снижается селективность кросс-конденсации за счет образования продуктов гомо-конденсации ацетальдегида. Обнаружено, что с ростом полярности растворителя увеличивается конверсия ацетальдегида.

References.1. Пат. 5254743 США Solid bases as catalysts in aldol condensation/ J.S. Holmgren, B.J. Arena; заявлено; 19.12.1992, опубл. 19.10.1993..1. Пат. 5254743 США Solid bases as catalysts in aldol condensation/ J.S. Holmgren, B.J. Arena; заявлено; 19.12.1992, опубл. 19.10.1993.Пат. 5434313. США. Aldolisation-dehydration process / G.E. Harrison, A.J. Reason, A.J. Dennis, M. Sharif; заявлено; 07.04.1993, опубл. 18.06.1995.Пат. 5434313. США. Aldolisation-dehydration process / G.E. Harrison, A.J. Reason, A.J. Dennis, M. Sharif; заявлено; 07.04.1993, опубл. 18.06.1995.Пат. 7141702. США. Process for synthesis of α-substituted acroleins / R.M. Deshpande, M.M. Diwakar, R.V. Chaudhari; заявлено; 26.03.2004, опубл. 28.11.2006.Пат. 7141702. США. Process for synthesis of α-substituted acroleins / R.M. Deshpande, M.M. Diwakar, R.V. Chaudhari; заявлено; 26.03.2004, опубл. 28.11.2006.Mestres, R. A green look at the aldol reaction / R. Mestres // Green Chem. – 2004. – Vol. 6. – P. 583–603.Mestres, R. A green look at the aldol reaction / R. Mestres // Green Chem. – 2004. – Vol. 6. – P. 583–603.Matsumoto, T. Selective formation of triose from formaldehyde catalyzed by thiazolium salt / T. Matsumoto, H. Yamamoto, S. Inoue // J. Am. Chem. Soc. – 1984. – Vol. 106. – P. 4829–4832.Matsumoto, T. Selective formation of triose from formaldehyde catalyzed by thiazolium salt / T. Matsumoto, H. Yamamoto, S. Inoue // J. Am. Chem. Soc. – 1984. – Vol. 106. – P. 4829–4832.Vapor phase aldol condensation over fully ion-exchanged montmorillonite-rich catalysts / A. Azzouz, D. Messad, D. Nistor, C. Catrinescu, A. Zvolinschi, S. Asaftei // Appl. Catalysis. A. – 2003. – Vol. 241. – P. 1–13.Vapor phase aldol condensation over fully ion-exchanged montmorillonite-rich catalysts / A. Azzouz, D. Messad, D. Nistor, C. Catrinescu, A. Zvolinschi, S. Asaftei // Appl. Catalysis. A. – 2003. – Vol. 241. – P. 1–13.Erkkilä, A. Rapid organocatalytic aldehyde-aldehyde condensation reaction / A. Erkkilä, P. M. Pihko // Eur. J. Org. Chem. – 2007. – P. 4205–4216.Erkkilä, A. Rapid organocatalytic aldehyde-aldehyde condensation reaction / A. Erkkilä, P. M. Pihko // Eur. J. Org. Chem. – 2007. – P. 4205–4216.Smith, M. B. March`s advanced organic chemistry. Reaction, mechanisms, and structure. 5th ed. / M. B. Smith, J. March. – John Wiley & Sons, 2001. – 2083 p.Smith, M. B. March`s advanced organic chemistry. Reaction, mechanisms, and structure. 5th ed. / M. B. Smith, J. March. – John Wiley & Sons, 2001. – 2083 p.The aldol condensation of acetaldehyde and heptanal on hydrotalcite-type catalysts / D. Tichit, D. Lutic, B. Coq, R. Durant, R. Teissier // J. Catalysis. – 2003. – Vol. 219. – P. 167–175.The aldol condensation of acetaldehyde and heptanal on hydrotalcite-type catalysts / D. Tichit, D. Lutic, B. Coq, R. Durant, R. Teissier // J. Catalysis. – 2003. – Vol. 219. – P. 167–175.Electrophilicity parameters for 2-benzylidene-indan-1,3-diones – a systematic extension of the benzhydrylium based electrophilicity scale / S. T. A. Berger, F. H. Seeliger, F. Hofbauer, H. Mayr // J. Org. Biomol. Chem. – 2007. – Vol. 72, № 10. – P. 3020–3026Electrophilicity parameters for 2-benzylidene-indan-1,3-diones – a systematic extension of the benzhydrylium based electrophilicity scale / S. T. A. Berger, F. H. Seeliger, F. Hofbauer, H. Mayr // J. Org. Biomol. Chem. – 2007. – Vol. 72, № 10. – P. 3020–3026

The authors declare that there are no conflicts of interest present.