СИНТЕЗ, ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ И ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОСТИ ИТТЕРБИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНА МЕТОДАМИ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И ТЕРМОГРАВИМЕТРИИ

В данной работе синтезированы ацетилацетонат иттербия, иттербиевые комплексы тетрафенилпорфирина и октабромтетрафенилпорфирина и исследованы особенности электронной структуры остовных уровней Yb4d, N1s, C1s, O1s, Br3d и валентной зоны металлопорфиринов методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Обнаружено изменение электронной структуры при внедрении центрального атома иттербия в порфириновый макроцикл, а именно, более равномерное перераспределение электронной плотности между атомами азота пиррольной и аза-групп. РФЭС-спектры состояний Yb4d металлопорфирина продемонстрировали трёхвалентное состояние металла (Yb3+) в металлокомплексах. Фотоэлектронная спектроскопия показала разрушение связи иттербий - азот и углерод - бром в иттербиевом комплексе октабромтетрафенилпорфирина при нагреве до 150ºС. На основании данных термогравиметрии по изменению скорости испарения и анализу РФЭС-спектров сделан вывод о разрушении иттербиевого комплекса октабромтетрафенилпорфирина и свободного основания октабромтетрафенилпорфирина при термическом воздействии.

тетрафенилпорфирин, иттербий, октабромтетрафенилпорфирин, термогравиметрия, фотоэлектронная спектроскопия, термическое осаждение

1. Rosa A., Ricciardi G., Baerends E.J., Zimin M., Rodgers M.A.J., Matsumoto S., Ono N., Chimica D., Sauro V.N. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. № 19. P. 6609-6622.

2. Ray P.C., Leszczynski J. // Chem. Phys. Lett. 2006. V. 419. № 4. P. 578-583.

3. Balzani V., Credi A., Venturi M. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. № 1. P. 26-39.

4. Li C., Ly J., Lei B., Fan W., Zhang D., Han J., Meyyappan M., Thompson M., Zhou C. // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. № 28. P. 9646-9649.

5. Lovett J.E., Hoffmann M., Cnossen A., Shutter A.T.J., Hogben H.J., Warren J.E., Pascu S.I., Kay C.W.M., Timmel C.R., Anderson H.L. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. № 38. P. 13852-13859.

6. Sedghi G., Sawada K., Esdaile L.J., Hoffmann M., Anderson H.L., Bethell D., Haiss W., Higgins S.J., Nichols R.J. // J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 13. № 27. P. 8582-8583.

7. Ениколопян Н.С. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука, 1985. 333 с.

8. Gorshkova A.S., Gorbachev S.V., Kopylova E.V., Rumyantseva V.D., Mozhchil R.N., Ionov A.M. / In: Chemical and Biochemical Technology: Materials, Processing and Reliability, Ch. 10 (Varfolomeev S.D., Ed.). Toronto; New Jersey: Apple Academic Press, 2014. P. 129-152.

9. Nishimura N., Ooi M., Shimazu K., Fujii H., Uosaki K. // J. Electroanalyt. Chem. 1999. V. 473 P. 75-84.

10. Ghosh A., Moulder J., Bröring M., Vogel E. // Angew Chem. Int. Ed. 2001. V. 40. № 2. P. 431-434.

11. Можчиль Р.Н., Менушенков А.П., Ионов А.М., Миронов А.Ф., Румянцева В.Д. // Macroheterocycles. 2015. V. 8(3). P. 252-258. DOI: 10.6060/mhc141244m

12. Peisert H., Knupfer M., Fink J. // Surface Sci. 2002. V. 515. P. 491-498.

13. Kenneth T.P., Miller A., Klier K., Opila R. L., Rowe J. E. // Surface Sci. 2003. V. 529. P. L285-L292.

14. Mozhchil R.N., Menushenkov A.P. Ionov A.M., Bozhko S.I., Rumyantseva V.D. Electronic structure of rare-earth metalloporphyrins by electron spectroscopy // X Int. Conf. "Spectroscopy of coordination compounds": The book of abstracts. September 2013. Tuapse, Russia. P. 63-64.