chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-654Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF ORGANIC SUBSTANCESХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВKinetics and mechanism of 2,4,6-trimethylaniline oxidationКинетика и механизм окисления 2,4,6-триметиланилинаМежуевЯ. О.MezhuevYa. O.

докторант

valsorja@mail.ruКоршакЮ. В.KorshakYu. V.

профессор

noemail@neicon.ruСтраховИ. С.StrakhovI. S.

аспирант

noemail@neicon.ruШтильманМ. И.ShtilmanM. I.

профессор

noemail@neicon.ruВаграмянТ. А.VagramyanT. A.

профессор

noemail@neicon.ruРоссийский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, 125047 РоссияРоссияD.I. Mendeleyev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, 125047 RussiaRussian Federation201328022013816265Copyright © Mezhuev Y.O., Korshak Y.V., Strakhov I.S., Shtilman M.I., Vagramyan T.A., 20132013Межуев Я.О., Коршак Ю.В., Страхов И.С., Штильман М.И., Ваграмян Т.А.Mezhuev Y.O., Korshak Y.V., Strakhov I.S., Shtilman M.I., Vagramyan T.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/654

The kinetics of oxidation of 2,4,6-trimethylaniline hydrochloride with ammonia peroxydisulfate in an aqueous solution was studied by the potentiometric method. It was shown that the reaction proceeds as the second order process. The rate constants of one-electron transfer from 2,4,6-trimethylaniline molecule to peroxydisulfate ion were determined and are 1.46, 2.3, and 3.17 l/(mol.sec) at 30, 35 and 40° С , respectively. The activation energy of one-electron transfer from 2,4,6-trimethylaniline molecule to peroxydisulfate ion is 61 kJ/mol, the entropy of activation is –63 J/(mol К ), and the enthalpy of activation is 58.5kJ/mol. It was determined that 2,4,6-trimethylaniline is not prone to oxidative polymerization. This indicates that cation-radicals of aromatic amines which act as active centers of aniline oxidative polymerization are formed. The fact that there is no autoacceleration during oxidation of 2,4,6-trimethylaniline hydrochloride indicates that the oxidative polymerization of aniline is an autocatalytical process.

Потенциометрическим методом исследована кинетика окисления 2,4,6-триметиланилина под действием пероксидисульфата аммония в водном растворе. Показано, что скорость реакции подчиняется уравнению второго порядка. Определены константы скорости и энергия активации окисления 2,4,6-триметиланилина, а также предложен механизм реакции.

246-триметиланилинокислениекинетикамеханизм реакцииперокси-дисульфат аммонияконстанта скорости246-триметиланилинокислениекинетикамеханизм реакцииперокси-дисульфат аммонияконстанта скорости246-trimethylanilineoxidationkineticsreaction mechanismammonia peroxydisulfaterate constant246-триметиланилинокислениекинетикамеханизм реакцииперокси-дисульфат аммонияконстанта скорости246-trimethylanilineoxidationkineticsreaction mechanismammonia peroxydisulfaterate constant.ReferencesGospodinova N., Terlemezyan L. / Conducting polymers prepared by oxidative polymerization: Polyaniline / Prog. Polymers Sci. 1998. V. 23. P.1443–1483.Gospodinova N., Terlemezyan L. / Conducting polymers prepared by oxidative polymerization: Polyaniline / Prog. Polymers Sci. 1998. V. 23. P.1443–1483.Mav I., Zigon M. 1H NMR study of the kinetics of substituted aniline polymerization // J. Polymer. Sci. 2001. V. 39. P. 2471–2481.Mav I., Zigon M. 1H NMR study of the kinetics of substituted aniline polymerization // J. Polymer. Sci. 2001. V. 39. P. 2471–2481.Межуев Я.О., Коршак Ю.В., Штильман М.И., Коледенков А.А., Устинова М.С. Новые аспекты механизма окислительной полимеризации анилина // Пластические массы. 2011. № 3. С. 26–31.Межуев Я.О., Коршак Ю.В., Штильман М.И., Коледенков А.А., Устинова М.С. Новые аспекты механизма окислительной полимеризации анилина // Пластические массы. 2011. № 3. С. 26–31.Wei Y., Tang X., Sun Y. A study of the mechanism of aniline polymerization // J. Polymer Sci. 1989. V. 27. P. 2385–2396.Wei Y., Tang X., Sun Y. A study of the mechanism of aniline polymerization // J. Polymer Sci. 1989. V. 27. P. 2385–2396.Каррер П. Курс органической химии. – Л.: Гос. научно-техн. изд-во хим. лит-ры, 1960. 1216 с.Каррер П. Курс органической химии. – Л.: Гос. научно-техн. изд-во хим. лит-ры, 1960. 1216 с.Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. В 4-х т. – М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. Т. 3. 543 с.Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. В 4-х т. – М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. Т. 3. 543 с.Minami H., Okubo M., Murakami K., Hirano S. The oxidative dispersion polymerization of 3,5-xylidine // J. Polymer Sci. Part A. 2000. V. 38. P. 4238–4246.Minami H., Okubo M., Murakami K., Hirano S. The oxidative dispersion polymerization of 3,5-xylidine // J. Polymer Sci. Part A. 2000. V. 38. P. 4238–4246.Bolton P.D., Hall F.M. Substituent effects on the thermodynamic functions of ionization of metasubstituted anilinium ions // Austral. Chem. 1967. V. 20. P. 1797– 1781.Bolton P.D., Hall F.M. Substituent effects on the thermodynamic functions of ionization of metasubstituted anilinium ions // Austral. Chem. 1967. V. 20. P. 1797– 1781.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.