chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-635Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF INORGANIC MATERIALSХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВInteraction of potassium hexahalogenoosmates(IV) with DMSOВзаимодействие гексагалогеноосматов(IV) с ДМСОРудницкаяО. В.RudnitskayaO. V.

доцент

orudnitskaya@rambler.ruКултышкинаЕ. К.KultyshkinaЕ. К.

доцент

noemail@neicon.ruДоброхотоваЕ. В.DobrokhotovaЕ. V.

аспирант

noemail@neicon.ruРоссийский университет дружбы народов, Москва, 117198РоссияPeoples’ Friendship University of Russia, Moscow, 117198Russian Federation201328042013827478Copyright © Rudnitskaya O.V., Kultyshkina Е.К., Dobrokhotova Е.V., 20132013Рудницкая О.В., Култышкина Е.К., Доброхотова Е.В.Rudnitskaya O.V., Kultyshkina Е.К., Dobrokhotova Е.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/635

Interaction of К2 [OsX6], where X=Cl, Br ( СOs = n · 10-4 – n · 10-2 mol/l) with DMSO has been studied by electronic absorption spectroscopy at room temperature and heating. It was established that interaction was accompanied by replacement of halide-ions in [OsX6]2- with DMSO molecules and reduction of osmium(IV) to osmium(III), and then to osmium(II). The intermediate forms were defined: [OsIV(dmso-O)Br5]– and [OsIII(dmso-S)2Br4]–. The final product of the interaction in solution in case of heating was cis,fac-[OsII(dmso-S)3(dmso-O)X2], which slowly isomerizes to trans-[OsII(dmso-S)4 Х2 ] at room temperature .

Спектрофотометрическим методом изучено взаимодействие К2[ OsX6 ], где X = Cl , Br (СOs = n ·10-4 - n ·10-2 моль/л) с ДМСО при комнатной температуре и нагревании. Установлено, что взаимо-действие носит ступенчатый характер, сопровождается замещением галогенид-ионов на молекулы ДМСО и восстановлением осмия( IV ) до осмия( III ), а затем и до осмия( II ). Определены промежуточные формы: [ OsIV ( dmso - O ) Br5 ]– и [ OsIII ( dmso - S )2 Br4 ]–. При нагревании конечным продуктом взаимодействия в растворе является cis , fac -[ OsII ( dmso - S )3( dmso - O )Х2], который при комнатной температуре медленно изомеризуется в trans -[ OsII ( dmso - S )4Х2] .

осмийгалогенокомплексы осмия(IV)диметилсульфоксидные комплексы осмияспектрофотометрияosmiumhalogenocomplexes of osmium(IV)dimethylsulfoxide complexes of osmiumelectronic spectroscopyReferencesКукушкин Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. химия. 1997. Т. 23. №3. С. 163-174.Кукушкин Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. химия. 1997. Т. 23. №3. С. 163-174.Alessio E. Synthesis and reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-halide-sulfoxide complexes // Chem. Rev. 2004. V. 104. № 9. P. 4203-4242.Alessio E. Synthesis and reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-halide-sulfoxide complexes // Chem. Rev. 2004. V. 104. № 9. P. 4203-4242.Рудницкая О.В., Буслаева Т.М., Лялина М.М. Диметилсульфоксидные комплексы осмия(IV) // Журн. неорг. химии. 1994. Т. 39. № 6. С. 922-924.Рудницкая О.В., Буслаева Т.М., Лялина М.М. Диметилсульфоксидные комплексы осмия(IV) // Журн. неорг. химии. 1994. Т. 39. № 6. С. 922-924.Cebrin-Losantos B., Krokhin A.A., Stepanenkо I.N., Eichinger R., Jakupec M.A., Arion V.B., Keppler B.K. Osmium NAMI-A analogues: Synthesis, structural and spectroscopic characterization, and antiproliferative properties // Inorg. Chem. 2007. V. 46 № 12. P. 5023-5033.Cebrin-Losantos B., Krokhin A.A., Stepanenkо I.N., Eichinger R., Jakupec M.A., Arion V.B., Keppler B.K. Osmium NAMI-A analogues: Synthesis, structural and spectroscopic characterization, and antiproliferative properties // Inorg. Chem. 2007. V. 46 № 12. P. 5023-5033.Alessio E., Serli B., Zangrando E., Calligaris M., Panina N.S. Geometrical and linkage isomers of [OsCl2(dmso)4] – the complete picture // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P. 3160-3166.Alessio E., Serli B., Zangrando E., Calligaris M., Panina N.S. Geometrical and linkage isomers of [OsCl2(dmso)4] – the complete picture // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P. 3160-3166.Рудницкая О.В., Култышкина Е.К., Доброхотова Е.В. XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Суздаль, Россия, 6-11 июля 2011). Тезисы докладов. Суздаль. 2011. С. 276.Рудницкая О.В., Култышкина Е.К., Доброхотова Е.В. XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Суздаль, Россия, 6-11 июля 2011). Тезисы докладов. Суздаль. 2011. С. 276.Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И., Костиков Ю.П. Комплексы рутения(II) и осмия(II) с диметилсульфоксидом // Коорд. химия. 1980. Т. 6. № 10. С. 1585-1589.Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.И., Костиков Ю.П. Комплексы рутения(II) и осмия(II) с диметилсульфоксидом // Коорд. химия. 1980. Т. 6. № 10. С. 1585-1589.Müller H., Scheible H. Hydrolyse produkte von Hexabromoosmat(IV), OsBr62– // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. B. 533. Р. 197-204.Müller H., Scheible H. Hydrolyse produkte von Hexabromoosmat(IV), OsBr62– // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. B. 533. Р. 197-204.Драго Р. Физические методы в химии. М: Мир, 1981. Т. 1. С.121–125.Драго Р. Физические методы в химии. М: Мир, 1981. Т. 1. С.121–125.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.