chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-571Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF INORGANIC MATERIALSХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВBIURET COMPLEXES OF PRASEODYMIUM AND HOLMIUM BROMIDESКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БРОМИДОВ ПРАЗЕОДИМА И ГОЛЬМИЯ С БИУРЕТОМАликбероваЛ. Ю.AlikberovaL. Yu.

профессор

alikberovalyu@mail.ruАнтоненкоТ. А.AntonenkoT. A.

Химический факультет, аспирант

Chemistry Department

noemail@neicon.ruАльбовД. В.AlbovD. V.

Химический факультет, научный сотрудник

noemail@neicon.ruФедороваГ. А.FedorovaG. A.

зав. лабораторией

noemail@neicon.ruЗайцеваМ. Г.ZaitsevaM. G.

старший научный сотрудник

noemail@neicon.ruВолчковаЕ. В.VolchkovaE. V.

доцент

noemail@neicon.ruМИТХТ им. М.В. Ломоносова, 119571, Москва, пр-т Вернадского, д. 86РоссияM.V. Lomonosov Moscow State University of Fine Chemical Technologies, 86, Vernadskogo pr., Moscow 119571Russian FederationМГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, 119991РоссияM.V. Lomonosov Moscow State University, Moscow, 119991Russian Federation201328082013845763Copyright © Alikberova L.Y., Antonenko T.A., Albov D.V., Fedorova G.A., Zaitseva M.G., Volchkova E.V., 20132013Аликберова Л.Ю., Антоненко Т.А., Альбов Д.В., Федорова Г.А., Зайцева М.Г., Волчкова Е.В.Alikberova L.Y., Antonenko T.A., Albov D.V., Fedorova G.A., Zaitseva M.G., Volchkova E.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/571

We present the synthesis of new complexes of praseodymium and holmium bromides and biuret (NH2CONHCONH<sub>2</sub> - BU), PrBr<sub>3</sub>2BU4H<sub>2</sub>O (I) и HoBr<sub>3</sub>2BU4H<sub>2</sub>O (II) and the results of IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. In the crystals of I and II we find complex cations [Ln(H<sub>2</sub>O)4(BU)<sub>2</sub>] <sup>3+</sup> (Ln = Pr, Ho) and uncoordinated bromide ions existing in the external sphere. Biuret molecules serve as bidentate ligands (through the oxygen atoms) and are transformed from the original cis- to trans-configuration. Four molecules of water are coordinated in the internal sphere through the oxygen atoms too. The coordination polyhedron is a two-capped trigonal prism. The oxygen atoms of two BU molecules and the first and second oxygens of the water ligands form a trigonal prism. The third and fourth oxygens of the water ligand form two caps of the coordination polyhedron. The coordinated BU molecules are joined with the bromide ions and water molecules of the neighbour complex cations by hydrogen bonds. We discuss the conversion of trans-BU to cis-BU in the complexes of this type for the lanthanide chlorides and bromides.

Представлены синтез, результаты ИК-спектроскопии, ДТГ и РСА ранее не описанных комплексных соединений празеодима и гольмия с биуретом NH<sub>2</sub>CONHCONH<sub>2</sub> (BU) состава PrBr<sub>3</sub>2BU4H<sub>2</sub>O (I) и HoBr<sub>3</sub>2BU4H<sub>2</sub>O (II). Показано, что в кристаллах I и II присутствуют комплексные катионы состава [Ln(H<sub>2</sub>O)4(BU)<sub>2</sub>] 3+ (Ln = Pr, Ho) и некоординированные бромид-ионы. Молекулы биурета координируются бидентатно через атомы кислорода, при этом они переходят из исходной транс- в цис-конфигурацию. Молекулы воды также координированы через атом кислорода (форма полиэдра атомов Ln – двухшапочная тригональная призма). Атомы кислорода обеих молекул BU и атомы кислорода первой и второй молекул воды образуют тригональную призму, атомы кислорода третьей и четвертой молекул воды образуют две шапки координационного полиэдра. Координированные молекулы биурета объединены с бромид-ионами и молекулами воды соседних комплексных катионов водородными связями. Обсуждается степень превращения транс-BU в цис-BU в комплексах данного типа для хлоридов и бромидов лантанидов. При термическом разложении комплексных соединений хлоридов и бромидов лантанидов с биуретом сначала идет отщепление молекул воды, а затем деструкция биурета.

комплексные соединенияпразеодимгольмийбиуретбромидстроениекоординаци-онный полиэдртермическое разложениеcomplexesstructurebiuretpraseodymiumholmiumbromidecoordination polyhedrathermal decomposition.ReferencesHughes E.W., Yakel H.L. The crystal structure of biuret hydrate // Acta Сryst. 1961. V. 14. P. 345-352.Hughes E.W., Yakel H.L. The crystal structure of biuret hydrate // Acta Сryst. 1961. V. 14. P. 345-352.Nardelli M., Chierici I. Biuret complexes of bivalent metal chlorides // J. Chem. Soc. 1960. P. 1952-1954.Nardelli M., Chierici I. Biuret complexes of bivalent metal chlorides // J. Chem. Soc. 1960. P. 1952-1954.Seminara A., Musumeci A., Condorelli G. Nuovi composti di coordinazione dei lantanidi // Ann. Chim. (Rome) 1969. V. 59. № 11. P. 9784-9785.Seminara A., Musumeci A., Condorelli G. Nuovi composti di coordinazione dei lantanidi // Ann. Chim. (Rome) 1969. V. 59. № 11. P. 9784-9785.Юнусова З.Ю., Давранов М.Д., Балбаев М.К., Сулайманкулов К.С. Изучение взаимодействия биурета с сульфатом празеодима и бромидом самария в водных растворах // Изв. АН Киргиз. ССР. 1985. № 1. С. 39-41.Юнусова З.Ю., Давранов М.Д., Балбаев М.К., Сулайманкулов К.С. Изучение взаимодействия биурета с сульфатом празеодима и бромидом самария в водных растворах // Изв. АН Киргиз. ССР. 1985. № 1. С. 39-41.Рукк Н.С., Зайцева М.Г., Аликберова Л.Ю., Степин Б.Д. Взаимодействие иодида эрбия с биуретом в водной среде при 25°С // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 10. С. 2610-2612.Рукк Н.С., Зайцева М.Г., Аликберова Л.Ю., Степин Б.Д. Взаимодействие иодида эрбия с биуретом в водной среде при 25°С // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 10. С. 2610-2612.Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-yttrium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m619-704.Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-yttrium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m619-704.Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-gadolinium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m620.Harrison W.T.A. Tetraaquabis(biuret-k2O,O’)-gadolinium(III) trichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m620.Harrison W.T.A. Hydroxonium triaquabis(biuret-k2O,O’)-dichlorolanthanum(III) dichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m681.Harrison W.T.A. Hydroxonium triaquabis(biuret-k2O,O’)-dichlorolanthanum(III) dichloride // Acta Cryst. 2008. E64. m681.Harrison W.T.A. Two scandium-biuret complexes: [Sc(BU)(H2O)5]Cl3·H2O and [Sc(BU)4](NO3)3 // Acta Cryst. 2008. C64. m205-208.Harrison W.T.A. Two scandium-biuret complexes: [Sc(BU)(H2O)5]Cl3·H2O and [Sc(BU)4](NO3)3 // Acta Cryst. 2008. C64. m205-208.Антоненко Т.А., Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кравченко В.В., Федорова Г.А., Рукк Н.С. О продуктах взаимодействия хлоридов лантанидов с биуретом // Коорд. химия. 2013. Т. 39. № 3. С. 187-192.Антоненко Т.А., Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кравченко В.В., Федорова Г.А., Рукк Н.С. О продуктах взаимодействия хлоридов лантанидов с биуретом // Коорд. химия. 2013. Т. 39. № 3. С. 187-192.Patrovsky V. Komplexometrische titrationen (chelatometrie). XLIV. Yttriumbestimmung im gemische von yttriumerden // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. V. 24. P. 3305-3308.Patrovsky V. Komplexometrische titrationen (chelatometrie). XLIV. Yttriumbestimmung im gemische von yttriumerden // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. V. 24. P. 3305-3308.Enraf-Nonius CAD-4 Software. Version 5. 0. Delft (The Netherlands): Enraf-Nonius. 1989.Enraf-Nonius CAD-4 Software. Version 5. 0. Delft (The Netherlands): Enraf-Nonius. 1989.Farrugia L.J. WinGX Suite for single crystal small molecule crystallography // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 837-838.Farrugia L.J. WinGX Suite for single crystal small molecule crystallography // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 837-838.Sheldrick G.M. SHELXS 97 and SHELXL 97. Göttingen (Germany): Univ. of Göttingen. 1997.Sheldrick G.M. SHELXS 97 and SHELXL 97. Göttingen (Germany): Univ. of Göttingen. 1997.Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E., Shields G.P., Taylor R., Towler M., van de Streek J. Mercury: Visualization and analysis of crystal structures // J. Appl. Cryst. 2006. V. 39. P. 453-457.Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E., Shields G.P., Taylor R., Towler M., van de Streek J. Mercury: Visualization and analysis of crystal structures // J. Appl. Cryst. 2006. V. 39. P. 453-457.Киперт Д. Неорганическая стереохимия: пер. с англ. - М.: Мир, 1983. 280 с.Киперт Д. Неорганическая стереохимия: пер. с англ. - М.: Мир, 1983. 280 с.Порай-Кошиц М.А., Асланов Л.А. Некоторые аспекты стереохимии восьмикоордина-ционных комплексов // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13. № 2. С. 266-276.Порай-Кошиц М.А., Асланов Л.А. Некоторые аспекты стереохимии восьмикоордина-ционных комплексов // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13. № 2. С. 266-276.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.