<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE article PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.3 20210610//EN" "JATS-journalpublishing1-3.dtd">
<article article-type="research-article" dtd-version="1.3" xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" xml:lang="en"><front><journal-meta><journal-id journal-id-type="publisher-id">chemicallytech</journal-id><journal-title-group><journal-title xml:lang="en">Fine Chemical Technologies</journal-title><trans-title-group xml:lang="ru"><trans-title>Тонкие химические технологии</trans-title></trans-title-group></journal-title-group><issn pub-type="ppub">2410-6593</issn><issn pub-type="epub">2686-7575</issn><publisher><publisher-name>MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).</publisher-name></publisher></journal-meta><article-meta><article-id pub-id-type="doi">10.32362/24106593-2018-13-3-49-56</article-id><article-id custom-type="elpub" pub-id-type="custom">chemicallytech-151</article-id><article-categories><subj-group subj-group-type="heading"><subject>Research Article</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="en"><subject>CHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF ORGANIC SUBSTANCES</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="ru"><subject>ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ</subject></subj-group></article-categories><title-group><article-title>LOW-WASTE TECHNOLOGY OF GLYCIDOL PRODUCTION BY PEROXIDE METHOD</article-title><trans-title-group xml:lang="ru"><trans-title>МАЛООТХОДНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА ПЕРОКСИДНЫМ МЕТОДОМ</trans-title></trans-title-group></title-group><contrib-group><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Леонтьева</surname><given-names>С. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Leont'eva</surname><given-names>S. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>кандидат химических наук, доцент кафедры экологической и промышленной безопасности</p><p>119571, Россия, Москва, пр-т Вернадского 86</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Ph.D. (Chem.), Associate Professor of the Chair of Environmental and Industrial Safety</p><p>86, Vernadskogo Pr., Moscow 119571, Russia</p></bio><email xlink:type="simple">noemail@neicon.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Флид</surname><given-names>М. Р.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Flid</surname><given-names>M. R.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>доктор технических наук, генеральный директор</p><p>119571, Россия, Москва, пр-т Вернадского 86</p></bio><bio xml:lang="en"><p>D.Sc. (Eng.), CEO Research Engineering</p><p>86, Vernadskogo Pr., Moscow 119571, Russia</p></bio><email xlink:type="simple">mflid@yandex.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-2"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Трушечкина</surname><given-names>М. А.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Trushechkina</surname><given-names>M. A.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>старший научный сотрудник</p><p>119571 Россия, Москва, пр-т Вернадского 86</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Senior Research Associate</p><p>86, Vernadskogo Pr., Moscow 119571, Russia</p></bio><email xlink:type="simple">noemail@neicon.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-2"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Баботина</surname><given-names>М. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Babotina</surname><given-names>M. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>старший научный сотрудник</p><p>119571 Россия, Москва, пр-т Вернадского 86</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Senior Research Associate</p><p>86, Vernadskogo Pr., Moscow 119571, Russia</p></bio><email xlink:type="simple">noemail@neicon.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-2"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Флид</surname><given-names>В. Р.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Flid</surname><given-names>V. R.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой физической химии им. Я.К. Сыркина</p><p>119571, Россия, Москва, пр-т Вернадского 86</p></bio><bio xml:lang="en"><p>D.Sc. (Chem.), Professor, Head of Ya.K. Syrkin Chair of Physical Chemistr</p><p>86, Vernadskogo Pr., Moscow 119571, Russia</p></bio><email xlink:type="simple">noemail@neicon.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Сулимов</surname><given-names>А. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Sulimov</surname><given-names>A. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>доктор технических наук, профессор кафедры «Технология органических веществ»</p><p>Нижегородская обл., г. Дзержинск, ул. Гайдара, д. 49</p></bio><bio xml:lang="en"><p>D.Sc. (Eng.), Professor of the Chair "Technology of Organic Substances"</p><p>49, Gaidara St., Dzerzhinsk, 606026 Russia</p></bio><email xlink:type="simple">noemail@neicon.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-3"/></contrib></contrib-group><aff-alternatives id="aff-1"><aff xml:lang="ru"><institution>МИРЭА - Российский технологический университет (Институт тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова)</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>MIREA - Russian Technological University (M.V. Lomonosov Institute of Fine Chemical Technologies)</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff-2"><aff xml:lang="ru"><institution>Научно-исследовательский инженерный центр «Синтез»</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>LLC Research Engineering Center "Sintez"</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff-3"><aff xml:lang="ru"><institution>Дзержинский политехнический институт, Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>Dzerzhinsky Polytechnic Institute</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><pub-date pub-type="collection"><year>2018</year></pub-date><pub-date pub-type="epub"><day>28</day><month>06</month><year>2018</year></pub-date><volume>13</volume><issue>3</issue><fpage>49</fpage><lpage>56</lpage><permissions><copyright-statement>Copyright &amp;#x00A9; Leont'eva S.V., Flid M.R., Trushechkina M.A., Babotina M.V., Flid V.R., Sulimov A.V., 2018</copyright-statement><copyright-year>2018</copyright-year><copyright-holder xml:lang="ru">Леонтьева С.В., Флид М.Р., Трушечкина М.А., Баботина М.В., Флид В.Р., Сулимов А.В.</copyright-holder><copyright-holder xml:lang="en">Leont'eva S.V., Flid M.R., Trushechkina M.A., Babotina M.V., Flid V.R., Sulimov A.V.</copyright-holder><license xml:lang="ru" license-type="creative-commons-attribution" xlink:href="https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/" xlink:type="simple"><license-p>Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.</license-p></license><license xml:lang="en" license-type="creative-commons-attribution" xlink:href="https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/" xlink:type="simple"><license-p>This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.</license-p></license></permissions><self-uri xlink:href="https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/151">https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/151</self-uri><abstract><p>A technological process of manufacturing glycidol designed for the production capacity of 10 thousand tons per year and consisting in the direct oxidation of allyl alcohol with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of nanostructured titanium silicate in methanol is proposed. Due to the exothermic process, the solvent is not only a homogenizer of the mixture of the initial reagents of the epoxy process - allyl alcohol and hydrogen peroxide ensuring their interaction on the surface of the solid catalyst: it also prevents overheating of the reaction mass. On the basis of the research trial of the process the optimal parameters of the process were determined: temperature 30-40 °C; pressure 0.25 MPa; the initial hydrogen peroxide : allyl alcohol ratio = 1:(3-4) mass., methanol concentration in the reaction mixture 12-13 mol/l. Hydrogen peroxide conversion is 98%, the yield of the glycidol - 94%, the selectivity is no less than 95%. The process includes three main stages: (1) raw materials preparation, (2) liquid-phase epoxidation of allyl alcohol, (3) distillation of the target product. The scheme involves recirculation of unreacted allyl alcohol and the solvent - methanol. The developed technological process provides the following indicators (per 1 t of commercial glycidol): consumption of allyl alcohol no more than 0.843 t; consumption of hydrogen peroxide no more than 0.50 t (calculated for 100% hydrogen peroxide); consumption of methanol is no more than 0.022 tons All the waste products correspond to the 3-rd or 4-th hazard class.</p></abstract><trans-abstract xml:lang="ru"><p>Предложен технологический процесс получения глицидола, рассчитанный на производство мощностью 10 тыс. тонн в год и заключающийся в прямом окислении аллилового спирта водным раствором пероксида водорода в присутствии наноструктурированного силикалита титана в среде метанола. Ввиду экзотермичности процесса растворитель является не только гомогенизатором смеси исходных реагентов процесса эпоксидирования - аллилового спирта и пероксида водорода, обеспечивая их взаимодействие на поверхности твердого катализатора, но и препятствует перегреву реакционной массы. На основании исследовательских испытаний жидкофазного эпоксидирования аллилового спирта определены оптимальные параметры проведения процесса: температура 30-40 0С; давление 0.25 МПа; начальное массовое соотношение пероксид водорода:аллиловый спирт = 1:(3-4), концентрация метанола в реакционной смеси 12-13 моль/л. При этом степень превращения пероксида водорода составляет 98%, выход глицидола - 94%, селективность процесса - 95%. Процесс включает в себя три основных технологических стадии: (1) приготовление сырьевой смеси; (2) жидкофазное эпоксидирование аллилового спирта; (3) выделение целевого продукта. В схеме предусмотрена рециркуляция непрореагировавшего аллилового спирта, а также растворителя - метанола. Разработанный технологический процесс обеспечивает следующие показатели (в расчете на 1 т товарного глицидола): расход аллилового спирта - не более 0.843 т; расход пероксида водорода - не более 0.50 т (в пересчете на 100%-ый пероксид водорода); расход метанола - не более 0.022 т. Все отходы производства соответствуют 3 или 4 классу опасности.</p></trans-abstract><kwd-group xml:lang="ru"><kwd>пероксид водорода</kwd><kwd>эпоксидирование</kwd><kwd>аллиловый спирт</kwd><kwd>катализатор</kwd><kwd>метанол</kwd><kwd>сточные воды</kwd></kwd-group><kwd-group xml:lang="en"><kwd>hydrogen peroxide</kwd><kwd>epoxidation</kwd><kwd>allyl alcohol</kwd><kwd>glycidol</kwd><kwd>catalyst</kwd><kwd>methanol</kwd><kwd>waste water</kwd></kwd-group></article-meta></front><back><ref-list><title>References</title><ref id="cit1"><label>1</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Гуськов А.К., Макаров М.Г., Швец В.Ф. Реакционная способность спиртов и гликолей в реакциях с альфа-оксидами // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 5. С. 660-665.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Gus’kov A.K., Makarov M.G., Shvets V.F. the reactivity of alcohols and glycols in reactions with α-oxides. Kinetika i kataliz = Kinetics and Catalysis. 1997; 38(5): 660-665. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit2"><label>2</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Kozlovskiy I.A., Kozlovskiy R.A., Koustov A.V., Makarov M.G., Suchkov J.P., Shvets V.F. Kinetics and products distribution of selective catalytic hydration of ethylene- and propylene oxides in concentrated aqueous solutions // Organic Process. Research &amp; Development. 2002. V. 6. Iss. 5. Р. 660-664. DOI: 10.1021/op010099.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Kozlovskiy I.A., Kozlovskiy R.A., Koustov A.V., Makarov M.G., Suchkov J.P., Shvets V.F. Kinetics and products distribution of selective catalytic hydration of ethylene- and propylene oxides in concentrated aqueous solutions. Organic Process. Research &amp; Development. 2002; 6(5): 660-664. DOI: 10.1021/op010099.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit3"><label>3</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Платэ Н., Сливинский Е. Основы химии и технологии мономеров: учебное пособие. М.: Наука: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. 696 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Platé N., Slivinsky E. Fundamentals of chemistry and technology of monomer. Moscow: Nauka Publ.: MAIK “Nauka / Interperiodika”, 2002. 696 p. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit4"><label>4</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Тимофеев В.С., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: учеб. пособие для вузов. М.: Выcшая школа, 2003. 536 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Timofeev V.S., Serafimov L.A. The principles of technology of general organic and petrochemical synthesis. М.: Vysshaya shkola Publ., 2003. 536 p. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit5"><label>5</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Николаев А.Ф., Крыжановский В.К., Бурлов В.В. [и др.] Технология полимерных материалов / Под ред. В.К. Крыжановского. СПб.: Профессия, 2008. 544 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Nikolaev A.F., Kryzhanovskii V.K., Burlov V.V. [et al.] The technology of polymeric materials. Ed. by V.K. Kryzhanovsky. Saint Petersburg: Professiya Publ., 2008. 544 p. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit6"><label>6</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Каучук и резина. Наука и технология / Под ред. Дж. Марка, Б. Эрмана, Ф. Эйрича. М.: Интеллект, 2011. 768 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">The Science and Technology of Rubber. Ed. by J. Mark, B. Erman, F. Eirich. Elsevier academic Press, Third Edition, 2005.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit7"><label>7</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Новые процессы органического синтеза / Под ред. С.П. Черных. М.: Химия, 1989. 400 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">New processes of organic synthesis. Ed. by S.P. Chernykh. M.: Khimiya Publ., 1989. 400 p. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit8"><label>8</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Uno M., Okutsu M. Process for production of glycidol: pat. 20090318718 USA. № 20070304740; filled 14.06.2007, publ. 24.12.2009.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Uno M., Okutsu M. Process for production of glycidol: pat. 20090318718 USA. No. 20070304740; filled 14.06.2007, publ. 24.12.2009.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit9"><label>9</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Yoo J.-W., Mouloungui Z., Gaset A. Method for producing an epoxide, in particular of glycidol and installation for implementation: pat. 1998040371 WO. № PCT/FR98/00451; filled 06.03.1998, publ. 17.09.1998.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Yoo J.-W., Mouloungui Z., Gaset A. Method for producing an epoxide, in particular of glycidol and installation for implementation: pat. 1998040371 WO. No PCT/FR98/00451; filled 06.03.1998, publ. 17.09.1998.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit10"><label>10</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Gomez-Jimenez-Aberasturi O., Ochoa-Gomez J.R., Pesquera- Rodriguez A. Solvent-free synthesis of glycerol carbonate and glycidol from 3-chloro-1,2-propanediol and potassium (hydrogen) carbonate // J. Chem. Technol. &amp; Biotechnol. 2010. V. 85. Iss. 12. Р. 1663-1670. DOI: 10.1002/jctb.2478.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Gomez-Jimenez-Aberasturi O., Ochoa-Gomez J.R., Pesquera- Rodriguez A. Solvent-free synthesis of glycerol carbonate and glycidol from 3-chloro-1,2-propanediol and potassium (hydrogen) carbonate. J. Chem. Technol. &amp; Biotechnol. 2010; 85(12): 1663-1670. DOI: 10.1002/jctb.2478.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit11"><label>11</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Сулимов А.В., Данов С.М., Овчарова А.В., Овчаров А.А., Флид В.Р. Иccледование закономерностей синтеза глицидола жидкофазным эпоксидированием аллилового спирта пероксидом водорода // Изв. АН. Сер. хим. 2014. № 12. С. 2647-2652.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Sulimov A.V., Danov S.M., Ovcharova A.V., Ovcharov A.A., Flid V.R. Regularities of glycidol synthesis by the liquid-phase epoxidation of allyl  alcohol with hydrogen peroxide. Russ. Chem. Bull. 2014; 63(12): 2647-2651.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit12"><label>12</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Пастухова Ж.Ю., Насыбулин Ф.Д., Сулимов А.В., Флид В.Р., Брук Л.Г. Эпоксидирование аллилового спирта в глицидол пероксидом водорода на титансодержащем силикалите // Тонкие химические технологии. 2016. Т. 11. № 4. С. 26-34.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Pastukhova Zh.Yu., Nasybulin F.D., Sulimov A.V., Flid V.R., Bruk L.G. Epoxidation of allyl alcohol to glycidol with hydrogen peroxide at titanium silicalite. Tonkie khimicheskie tekhnologii / Fine Chemical Technologies. 2016; 11(4): 26-34. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit13"><label>13</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Флид В.Р., Леонтьева С.В., Брук Л.Г., Пастухова Ж.Ю., Сулимов А.В., Данов С.М., Овчарова А.В., Овчаров А.А., Флид М.Р., Трушечкина М.А. Способ получения гранулированного катализатора эпоксидирования олефинов повышенной прочности: пат. 2618528 Рос. Федерация. № 2016114666; заявл.15.04.2016; опубл. 04.05.17, Бюл. № 13. 5 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Flid V.R., Leont'eva S.V., Bruk L. G., Pastukhova Zh.Yu., Sulimov A.V., Danov S.M., Ovcharova A.V., Ovcharov A.A., Flid M.R., Trushechkina M.A. A method of obtaining a granulated catalyst for the epoxidation of olefins increased strength: pat. 2618528 Russian Federation. No. 2016114666; filled15.04.2016; publ. 04.05.17. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit14"><label>14</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Флид В.Р., Леонтьева С.В., Флид М.Р., Сулимов А.В., Пастухова Ж.Ю., Насыбулин Ф.Д., Брук Л.Г. Способ получения глицидола: пат. 2604835 Рос. Федерация. № 2015149259, заявл. 17.11.2015; опубл. 10.12.16, Бюл. № 34. 5 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Flid V.R., Leont'eva S.V., Flid M.R., Sulimov A.V., Pastukhova Zh.Yu., Nasybulin F.D., Bruk L.G. A method for producing glycidol: Pat. 2604835 Russian Federation. No. 2015149259, filled 17.11.2015; publ. 10.12.16. (in Russ.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref></ref-list><fn-group><fn fn-type="conflict"><p>The authors declare that there are no conflicts of interest present.</p></fn></fn-group></back></article>
