chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).chemicallytech-1316Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF INORGANIC MATERIALSХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВElectron-rich metal phenanthrocyanine – new class of tetraazachromophor complexes of d-elementsЭлектрон-избыточные металлoфенантроцианины – новый класс тетраазахромофорных комплексов d-элементовДемидовВ. Н.DemidovV. N.noemail@neicon.ruПузенкоВ. Г.PuzenkoV. G.noemail@neicon.ruСавиноваА. И.SavinovaA. I.noemail@neicon.ruПанинаН. С.PaninaN. S.noemail@neicon.ruПахомоваТ. Б.PachomovaT. B.noemail@neicon.ruВеденееваЛ. Н.VedeneevaL. N.noemail@neicon.ruСимановаС. А.SimanovaS. A.noemail@neicon.ruСанкт-Петербургский государственный технологический институтRussian Federation200728062007233643Copyright © Demidov V.N., Puzenko V.G., Savinova A.I., Panina N.S., Pachomova T.B., Vedeneeva L.N., Simanova S.A., 20072007Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И., Панина Н.С., Пахомова Т.Б., Веденеева Л.Н., Симанова С.А.Demidov V.N., Puzenko V.G., Savinova A.I., Panina N.S., Pachomova T.B., Vedeneeva L.N., Simanova S.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/1316

Data of experimental and theoretical study (DFT method) of electron-rich metal phenanthrocyanines – new class of tetraazachromophore complexes of delements Pt2+, Pd2+, Rh3+, Cr3+, Co2+, Ni2+, Zn2+ and Cd2+ was presented. On basis of experimental data on electron absorption spectra (EAS) and quantum chemical calculations of EAS of model anion-radical 1,10-phenanthroline and electron-rich 1,10-phenanthroline complexes suggest of long-wave bands in EAS of metal phenanthrocyanines was made. Some general regularities of new metal phenanthrocyanines formation in C(sp2 )H-C(sp2 )H-coupling reactions of coordinated 1,10-phenanthrolines concerned with metal promotion and elementary electron and proton transfer processes in initialization stage of C(sp2 )H-C(sp2 )H-coupling was analysed

редставлены результаты экспериментального и теоретического (методом DFT) исследования электрон-избыточных металлофенантроцианинов – нового класса тетраазахромофорных комплексов d-элементов Pt2+, Pd2+, Rh3+, Cr3+, Co2+, Ni2+, Zn2+ и Cd2+. Сделаны отнесения длинноволновых полос в ЭСП металлофенантроцианинов. Проанализированы некоторые общие закономерности образования новых металлофенантроцианинов в реакциях C(sp2 )H-C(sp2 )H-сочетания координированных 1,10-фенантролинов, связанные с металл-промотированием, а также с элементарными процессами электронного и протонного переноса на стадии инициирования C(sp2 )H-C(sp2 )H-сочетания.

ReferencesSammes, P.G. 1,10– Phenanthroline: a versatile ligand / P.G. Sammes, G Yahioglu. // Chem. soc. rev. – 1994. – Vol. 23, №. 5. – P. 327 - 334.Sammes, P.G. 1,10– Phenanthroline: a versatile ligand / P.G. Sammes, G Yahioglu. // Chem. soc. rev. – 1994. – Vol. 23, №. 5. – P. 327 - 334.Shulman, A Virostatic activity of 1,10– phenanthroline transition metal chelates: a structure– activity analysis / A. Shulman, D.O. White // Chem.– biol. interactions. – 1973. – Vol. 6, – P. 407 - 413.Shulman, A Virostatic activity of 1,10– phenanthroline transition metal chelates: a structure– activity analysis / A. Shulman, D.O. White // Chem.– biol. interactions. – 1973. – Vol. 6, – P. 407 - 413.Пат. 5728590 США, МКИ6 G 01 N 33/53. Small organometallic probes having a core of metal atoms bonded to reactive 1,10– phenanthrolines, their preparation, and their use / Powell Richard D. заявл. 17.03.98.Пат. 5728590 США, МКИ6 G 01 N 33/53. Small organometallic probes having a core of metal atoms bonded to reactive 1,10– phenanthrolines, their preparation, and their use / Powell Richard D. заявл. 17.03.98.Srinivasan, S. Spectral and redox studies on mixed ligand complexes of cobalt(III) phenanthroline/bipyridyl and benzoylhydrazones, their DNA binding and antimicrobial activity / S. Srinivasan, J. Annaraj., P Athappan // J. inorg. biochem. – 2005. – Vol. 99, №. 3. – P. 876 - 882.Srinivasan, S. Spectral and redox studies on mixed ligand complexes of cobalt(III) phenanthroline/bipyridyl and benzoylhydrazones, their DNA binding and antimicrobial activity / S. Srinivasan, J. Annaraj., P Athappan // J. inorg. biochem. – 2005. – Vol. 99, №. 3. – P. 876 - 882.Pitie, M. Cytostatic activity of 1,10– phenanthroline derivatives generated by the clip–phen strategy / M. Pitie., A. Croisy, D. Carrez , C. Boldron, B. Meunier B. // Chembiochem. – 2005. – Vol.6, №.4. – P. 686 - 691.Pitie, M. Cytostatic activity of 1,10– phenanthroline derivatives generated by the clip–phen strategy / M. Pitie., A. Croisy, D. Carrez , C. Boldron, B. Meunier B. // Chembiochem. – 2005. – Vol.6, №.4. – P. 686 - 691.Kostova, I. Platinum complexes as anticancer agents / I. Kostova. // Recent patents on anti– cancer drug discovery. – 2006. – Vol. 1, №. 1. – P. 1 - 22.Kostova, I. Platinum complexes as anticancer agents / I. Kostova. // Recent patents on anti– cancer drug discovery. – 2006. – Vol. 1, №. 1. – P. 1 - 22.Cusumano, M. DNA interaction of platinum(II) complexes with 1,10– phenanthroline and extended phenanthrolines / M. Cusumano, M.L. Di Pietro, A. Giannetto // Inorg. chem. – 2006. – Vol. 45, №. 1. – P. 230 - 235.Cusumano, M. DNA interaction of platinum(II) complexes with 1,10– phenanthroline and extended phenanthrolines / M. Cusumano, M.L. Di Pietro, A. Giannetto // Inorg. chem. – 2006. – Vol. 45, №. 1. – P. 230 - 235.Lu, W. Reductive and oxidative DNA damage by photoactive platinum(II) intercalators / W. Lu, D.A Vicic., J.K. Barton // Inorg. chem. – 2005. – Vol. 44, №. 22. – P. 7970 - 7980.Lu, W. Reductive and oxidative DNA damage by photoactive platinum(II) intercalators / W. Lu, D.A Vicic., J.K. Barton // Inorg. chem. – 2005. – Vol. 44, №. 22. – P. 7970 - 7980.Редокс– активные комплексы кобальта как перспективные противоопухолевые агенты / С.П. Осинский [и др.] // Известия Акад. наук. Сер. химич. – 2003. – № 12. – С. 2495 - 2504.Редокс– активные комплексы кобальта как перспективные противоопухолевые агенты / С.П. Осинский [и др.] // Известия Акад. наук. Сер. химич. – 2003. – № 12. – С. 2495 - 2504.1. Гигантские кластеры палладия и платины / И.И Моисеев [и др.] // Теоретическая и прикладная неорганическая химия. – М., 1999. – С. 74– 95.1. Гигантские кластеры палладия и платины / И.И Моисеев [и др.] // Теоретическая и прикладная неорганическая химия. – М., 1999. – С. 74– 95.О комплексах платины с восстановленным 1,10– фенантролином / В.Н. Демидов [и др.] // Ж. общ. хим. – 1989. – Т. 59, вып. 8. – С. 1886 - 1887.О комплексах платины с восстановленным 1,10– фенантролином / В.Н. Демидов [и др.] // Ж. общ. хим. – 1989. – Т. 59, вып. 8. – С. 1886 - 1887.Hu, Yi– Zhen. Bi– 1,10– phenanthrolines and their mononuclear Ru(II) complexes / Yi–Zhen Hu, Quin Xiang, R.P. Thummel // Inorg. chem. – 2002. – Vol. 41, №. 13. – P. 3423 - 3428.Hu, Yi– Zhen. Bi– 1,10– phenanthrolines and their mononuclear Ru(II) complexes / Yi–Zhen Hu, Quin Xiang, R.P. Thummel // Inorg. chem. – 2002. – Vol. 41, №. 13. – P. 3423 - 3428.Термическая внутримолекулярная перегруппировка координированного 1,10–фенантролина в комплексах хрома(III), кобальта(II), никеля(II), цинка(II) и кадмия(II) / В.Н. Демидов [и др.] // Координац. химия. – 1991. – Т. 17, вып. 12. – С. 1717 - 1718.Термическая внутримолекулярная перегруппировка координированного 1,10–фенантролина в комплексах хрома(III), кобальта(II), никеля(II), цинка(II) и кадмия(II) / В.Н. Демидов [и др.] // Координац. химия. – 1991. – Т. 17, вып. 12. – С. 1717 - 1718.Демидов, В.Н Образование электронноизбыточных хромофоров в результате внутрисферной конденсации 1,10– фенантролина в ацетатах и фторидах хелатных комплексов никеля(II) / В.Н. Демидов // Журн. прикладн. химии. – 1992. – Т. 65, вып. 7. – С. 1654 - 1658.Демидов, В.Н Образование электронноизбыточных хромофоров в результате внутрисферной конденсации 1,10– фенантролина в ацетатах и фторидах хелатных комплексов никеля(II) / В.Н. Демидов // Журн. прикладн. химии. – 1992. – Т. 65, вып. 7. – С. 1654 - 1658.Kaim, W. The transition metal coordination chemistry of anion radicals / W. Kaim // Coord. сhem. кev. – 1987. – Vol. 76. – P. 187 - 235.Kaim, W. The transition metal coordination chemistry of anion radicals / W. Kaim // Coord. сhem. кev. – 1987. – Vol. 76. – P. 187 - 235.Bray, R.G. / R.G. Bray, J. Ferguson, C.J. Hawkins // Austral. J. Chem. – 1969. – Vol. 22, №. 10. – P. 2091 - 2103.Bray, R.G. / R.G. Bray, J. Ferguson, C.J. Hawkins // Austral. J. Chem. – 1969. – Vol. 22, №. 10. – P. 2091 - 2103.One– electron reduction of aromatic nitrogen heterocycles in aqueous solution. 2,2’– bpy and 1,10– phen. / Q.G. Mulazzani [et al] // J. phys. Chem. – 1979. – Vol. 83, №. 12. – P. 1582 - 1590.One– electron reduction of aromatic nitrogen heterocycles in aqueous solution. 2,2’– bpy and 1,10– phen. / Q.G. Mulazzani [et al] // J. phys. Chem. – 1979. – Vol. 83, №. 12. – P. 1582 - 1590.Bielli, E. Equilibria in complex compounds of N– heterocyclic molecules. Part IV. Complexes of platinum in basic solution. / E. Bielli., R.D. Gillard, D.W. James // J. chem. soc. dalton trans. – 1976. – №. 18. – P. 1837 - 1842.Bielli, E. Equilibria in complex compounds of N– heterocyclic molecules. Part IV. Complexes of platinum in basic solution. / E. Bielli., R.D. Gillard, D.W. James // J. chem. soc. dalton trans. – 1976. – №. 18. – P. 1837 - 1842.Electrochromizm of coordination compounds of metal / R. Akutagama [et al.] // J. soc. photogr. sci. and technol. jap. – 1988. – Vol.51, № 3. – P. 200 - 205.Electrochromizm of coordination compounds of metal / R. Akutagama [et al.] // J. soc. photogr. sci. and technol. jap. – 1988. – Vol.51, № 3. – P. 200 - 205.Hill, R.Y. A mechanistic study of the photochemically initiated oxidative addition of isopropyl iodide to dimethyl(1,10– phenanthroline)platinum(II) / R.Y. Hill, R.J. Puddephatt // J. amer. chem. soc. – 1985. – Vol. 107, №. 5. – P. 1218 - 1225.Hill, R.Y. A mechanistic study of the photochemically initiated oxidative addition of isopropyl iodide to dimethyl(1,10– phenanthroline)platinum(II) / R.Y. Hill, R.J. Puddephatt // J. amer. chem. soc. – 1985. – Vol. 107, №. 5. – P. 1218 - 1225.Электрохимические свойства 2,2’:6’,2’’– терпиридиновых комплексов платины(II) с арилтиолатными лигандами. Алкилирование восстановленных форм комплексов / Р.Д. Рахимов [и др.] // Известия акад. наук. Сер. химич. – 2003. – № 5. – С. 1089 -1095.Электрохимические свойства 2,2’:6’,2’’– терпиридиновых комплексов платины(II) с арилтиолатными лигандами. Алкилирование восстановленных форм комплексов / Р.Д. Рахимов [и др.] // Известия акад. наук. Сер. химич. – 2003. – № 5. – С. 1089 -1095.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.