chemicallytechFine Chemical TechnologiesТонкие химические технологии2410-65932686-7575MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).10.32362/2410-6593-2017-12-4-50-57chemicallytech-104Research ArticleCHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF ORGANIC SUBSTANCESХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВCHLORIDES OF POLYORGANOSILOXANES WITH 1-METHYLDIAZOLYLMETHYLENIC GROUPS. SYNTHESIS AND PROPERTIESХЛОРИДЫ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ С 1-МЕТИЛДИАЗОЛИЛ-МЕТИЛЕНОВЫМИ ГРУППАМИ. СИНТЕЗ И СВОЙСТВАИвановА. Г.IvanovA. G.

кандидат химических наук, старший научный сотрудник

111123, Россия, Москва, шоссе Энтузиастов, д. 38

Moscow 111123, Russia

noemail@neicon.ruШелудяковВ. Д.SheludyakovV. D.

доктор химических наук, профессор, начальник сектора

111123, Россия, Москва, шоссе Энтузиастов, д. 38

Moscow 111123, Russia

noemail@neicon.ruАбрамкинА. М.AbramkinA. М.

кандидат химических наук, младший научный сотрудник

111123, Россия, Москва, шоссе Энтузиастов, д. 38

Moscow 111123, Russia

noemail@neicon.ruНовоковскаяЕ. А.NovokovskayaE. A.

студентка кафедры химии и технологии элементоорганиче-ских соединений

119571, Россия, Москва, пр-т Вернадского, д. 86

Moscow 119571, Russia

noemail@neicon.ruКирилинА. Д.KirilinA. D.

доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой химии и технологии элементоорганических соединений

119571, Россия, Москва, пр-т Вернадского, д. 86

Moscow 119571, Russia

kirilinada@rambler.ruСтороженкоП. А.StorozhenkoP. A.

член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор, временный генеральный директор

111123, Россия, Москва, шоссе Энтузиастов, д. 38

Moscow 111123, Russia

noemail@neicon.ruГосударственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединенийРоссияState Scientific Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement CompoundsRussian FederationМосковский технологический университет (Институт тонких химических технологий им. М.В.Ломоносова)РоссияMoscow Technological University (M.V. Lomonosov Institute of Fine Chemical Technologies)Russian Federation2017280820171245057Copyright © Ivanov A.G., Sheludyakov V.D., Abramkin A.М., Novokovskaya E.A., Kirilin A.D., Storozhenko P.A., 20172017Иванов А.Г., Шелудяков В.Д., Абрамкин А.М., Новоковская Е.А., Кирилин А.Д., Стороженко П.А.Ivanov A.G., Sheludyakov V.D., Abramkin A.М., Novokovskaya E.A., Kirilin A.D., Storozhenko P.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.finechem-mirea.ru/jour/article/view/104

Chlorides of polyorganosiloxanes with 1-methyldiazolylmethylene groups were synthesized using the reaction of quaternization of poly(chloromethyl)organosiloxanes with 1-methylimidazole. The degree of completeness of this reaction was determined, and the products were characterized by the data of elemental analysis, NMR spectroscopy (1H and 29Si), TGA and DTA. The possibility in principle of obtaining statistical polyorganosiloxanes with the [1-(methyl)imidazolyl]methyl substituent in the frame of the siloxane macromolecule by quaternization of the corresponding chloromethyl-substituted organosilicon polymers with 1-methylimidazole is shown. By the method of TGA and DTA, it was found that the destruction of the obtained ionic liquids occurs when heating them in air above 265 °C. The possibility of fixing the formation of an imidazolium salt by the appearance of a chemical shift in the region ~10 ppm in the 1Н-NMR spectrum has been established.

Реакцией кватернизации поли(хлорметил)органосилоксанов с 1-метилимидазолом синтезированы хлориды полиорганосилоксанов с 1-метилдиазолилметиленовыми группами. Определена степень завершенности данной реакции и продукты охарактеризованы данными элементного анализа, ЯМР-спектроскопии (1H и 29Si), ТГА и ДТА. Показана принципиальная возможность получения статистических полиорганосилоксанов с [1-(метил)-имидазолил]-метильным заместителем в обрамлении силоксановой макромолекулы реакцией кватернизации соответствующих хлорметилзамещенных кремнийорганических полимеров 1-метилимидазолом. Методом ТГА и ДТА обнаружено, что деструкция полученных ионных жидкостей наступает при нагревании на воздухе выше 265 °С. Установлена возможность фиксировать образование соли имидазолия по появлению химсдвига в области ~10 м.д. в 1Н-ЯМР-спектре.

ионные жидкостисоли имидазолиядиазолыкремнийорганические соединенияполисилоксаныionic liquidsimidazolium saltsdiazolesorganosilicon compoundspolysiloxanesReferencesИгнатьев Н.В., Вельц-Бирман У., Вильнер Х. Новые перспективные ионные жидкости // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. Т. XLVIII. № 6. С. 36-39.Ignat’ev N.V., Vel’ts-Birman Y., Vil’ner H. New promising ionic liquids // Ros. khim. zhurn. (Zhurn. Ros. khim. obshchestva im. D.I. Mendeleeva) (Chem. Jour. (Journal of the D.I. Mendeleyev Russian Chemical Society)). 2004. V. XLVIII. № 6. P. 36–39. (in Russ.).Кустов Л.М. Ионные жидкости - прорыв в новое измерение // Химия и жизнь. 2007. № 11. С. 36-41.Kystov L.M. Ionic liquids – a breakthrough in a new dimension // Khimiya i zhizn’ (Chemistry and Life). 2007. № 11. P. 36–41. (in Russ.).Черникова Е.А., Глухов Л.М., Красовский В.Г., Кустов Л.М., Воробьева М.Г., Коротеев А.А. Ионные жидкости как теплоносители: сравнение с известными системами, возможные области применения, преимущества и недостатки // Успехи химии. 2015. Т. 84. № 5. С. 875-890.Chernikova E.A., Glukhov L.M., Krasovskij V.G., Kustov L.M., Vorob'eva M.G., Koroteev A.A. Ionic liquids as heat carriers: comparison with known systems, possible applications, advantages and disadvantages // Uspekhi himii (Success of Chemistry). 2015. V. 84. № 5. P. 875–890. (in Russ.).Greaves T.L., Drummond C.J. Protic Ionic liquids: Evolving structure - property relationships and espanding application // Chem. Rev. 2015. Vol. 115. № 20. P. 11379-11448.Greaves T.L., Drummond C.J. Protic Ionic liquids: Evolving structure – property relationships and espanding application // Chem. Rev. 2015. Vol. 115. № 20. P. 11379–11448.Handy S.T. Applications of Ionic Liquids in Science and Technology. Rijeka: InTech Publ., 2011. 516 p.Handy S.T. Applications of Ionic Liquids in Science and Technology. Rijeka: InTech Publ., 2011. 516 p.Kokorin A. Ionic Liquids: Applications and Perspectives. InTech Publ., 2011. 674 p.Kokorin A. Ionic Liquids: Applications and Perspectives. InTech Publ., 2011. 674 p.Kokorin A. Ionic Liquids: Theory, Properties, New Approaches. Rijeka: InTech Publ., 2011. 738 p.Kokorin A. Ionic Liquids: Theory, Properties, New Approaches. Rijeka: InTech Publ., 2011. 738 p.De Maria P.D. Ionic Liquids in Biotransformations and Organocatalysis. Solvents and Beyond. New Jersey: Wiley Publ., 2012. 435 p.De Maria P.D. Ionic Liquids in Biotransformations and Organocatalysis. Solvents and Beyond. New Jersey: Wiley Publ., 2012. 435 p.Ohno H. Electrochemical Aspects of Ionic Liquids. (Sec. Ed.). New Jersey: Wiley Publ., 2011. 485 p.Ohno H. Electrochemical Aspects of Ionic Liquids. (Sec. Ed.). New Jersey: Wiley Publ., 2011. 485 p.Endres F., MacFarlane D., Abbott A. Electrodeposition from Ionic Liquids. Weinheim: Wiley Publ., 2008. 387 p.Endres F., MacFarlane D., Abbott A. Electrodeposition from Ionic Liquids. Weinheim: Wiley Publ., 2008. 387 p.Plechkova N.V., Seddon K.R. Ionic liquids UnCoiled. Critical Expert Overviews. New Jersey: Wiley Publ., 2013. 413 p.Plechkova N.V., Seddon K.R. Ionic liquids UnCoiled. Critical Expert Overviews. New Jersey: Wiley Publ., 2013. 413 p.Adams C.J., Earle M.J., Roberts S.G., Seddon K.R. Friedel-Crafts reactions in room temperature ionic liquids // Chem. Commun. 1998. № 9. Р. 2097-2098.Adams C.J., Earle M.J., Roberts S.G., Seddon K.R. Friedel–Crafts reactions in room temperature ionic liquids // Chem. Commun. 1998. № 9. Р. 2097–2098.Earle M.J., McCormac P.B., Seddon K.R. Regioselective alkylation in ionic liquids // Chem. Commun. 1998. № 20. Р. 2245-2248.Earle M.J., McCormac P.B., Seddon K.R. Regioselective alkylation in ionic liquids // Chem. Commun. 1998. № 20. Р. 2245–2248.Кустов Л.М., Белецкая И.П. «Green Chemistry» - новое мышление // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. Т. XLVIII. № 6. С. 3-12.Kustov L.M., Beleckaya I.P. «Green Chemistry» - new thinking // Ros. Khim. zhurn. (Zhurn. Ros. khim. obshchestva im. D.I. Mendeleeva) (Chem. Jour. (Journal of the D.I. Mendleleyev Russian Chemical Society)). 2004. V. XLVIII. № 6. P. 3–12. (in Russ.).Zhang S., Lu X., Zhou Q., Li X., Zhang X., Li S. Ionic Liquids. Physicochemical Properties. Amsterdam: Elsevier Publ., 2009. 478 p.Zhang S., Lu X., Zhou Q., Li X., Zhang X., Li S. Ionic Liquids. Physicochemical Properties. Amsterdam: Elsevier Publ., 2009. 478 p.Асланов Л.А., Захаров М.А., Абрамычева Н.Л. Ионные жидкости в ряду растворителей. М.: Изд-во МГУ, 2005. 272 c.Aslanov L.A., Zaharov M.A., Abramycheva N.L. Ionic liquids in a series of solvents // Moscow: Izd. MGU (Publishing house MGU). 2005. 272 p. (in Russ.).Wasserscheid P., Welton T. Ionic Liquids in Synthesis (Second Edition). Weinheim: Wiley Publ., 2008. 721 p.Wasserscheid P., Welton T. Ionic Liquids in Synthesis (Second Edition). Weinheim: Wiley Publ., 2008. 721 p.Иванов А.Г., Копылов В.М., Иванова В.Л., Ковязин В.А., Сокольская И.Б., Хазанов И.И. Получение органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксисиланов // Журн. общей химии. 2012. Т. 82. Вып. 1. С. 69-75.Ivanov A.G., Kopylov V.M., Ivanova V.L., Kovyazin V.A., Sokol’skaya I.B., Khazanov I.I. The preparation of organoalkoxysiloxanes by partial acidolysis of organoalkoxysilanes // Zhurnal obshchey khimii (Russian Journal of General Chemistry). 2012. V. 82. Iss. 1. P. 69–75. (in Russ.).Иванов А.Г., Копылов В.М., Киреев В.В., Борисов Р.С., Федотова Т.И., Биличенко Ю.В. Исследование состава продуктов частичного ацидолиза MeSi(OMe)3 методом MALDI-масс-спектрометрии // Высокомолек. соед. Серия Б. 2014. Т. 56. № 1. С. 54-59.Ivanov A.G., Kopylov V.M., Kireev V.V., Borisov R.S., Fedotova T.I., Bilichenko Yu.V. Study of the composition of products of partial acidolysis of MeSi (OMe)3 by MALDI-mass spectrometry // Vysokomoleculyarnye soedineniya (Polymer Science). Series B. 2014. V. 56. № 1. P. 54–59. (in Russ.)Иванов А.Г., Стороженко П.А., Поливанов А.Н., Иванова В.Л., Федотова Т.И., Кожевников Б.Е. Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси) силоксанов с заданной степенью поликонденсации: пат. 2524342 Рос. Федерация. № 2013113140/04; заявл. 26.03.2013; опубл. 27.07.2014, Бюл. № 21. 10 с.Ivanov A.G., Storozhenko P.A., Polivanov A.N., Ivanova V.L., Fedotova T.I., Kozhevnikov B.E. Method for the preparation of poly (organo) (alkoxy) (hydroxy) siloxanes with a predetermined degree of polycondensation: pat. 2524342 Russian Federation (RF). № 2013113140/04; appl. 26.03.2013; filled. 27.07.2014, Bull. № 21. 10 p. (in Russ.).Иванов А.Г., Копылов В.М., Киреев В.В., Борисов Р.С., Герасимов К.Л., Биличенко Ю.В. Состав и строение олигосилоксанов, образующихся при частичном ацидолизе PhSi(OMe)3 // Высокомолек. соед. Серия Б. 2015. Т. 57. № 1. С. 1-7.Ivanov A.G., Kopylov V.M., Kireev V.V., Borisov R.S., Gerasimov K.L., Bilichenko Yu.V. The composition and structure of oligosiloxanes formed by partial acidolysis of PhSi(OMe)3 // Vysokomoleculyarnye soedineniya (Polymer Science). Series B. 2015. V. 57. № 1. P. 1–7. (in Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.